本发明涉及适合于涂覆剂的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和其制造方法、包含前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的固化性组合物以及其固化物
背景技术：
1、对于氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，通过将其作为单体使用，从而可以得到柔软性、韧性、耐冲击性、粘接性等各种特性优异的功能性高分子，因此，是作为单体通用性高的化合物。作为其用途的一例，可以举出作为用于防止图像显示装置的显示器、触摸面板等的划伤、裂纹等的表面保护用的涂覆剂成分的应用。
2、作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的合成方法，通常为使异氰酸酯基末端预聚物与具有羟基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物(例如丙烯酸2-羟基乙酯等)进行反应的方法，所述异氰酸酯基末端预聚物是以多元醇的羟基相对于多异氰酸酯基的异氰酸酯基的摩尔比率变得大于1的方式使多元醇与多异氰酸酯基反应而得到的。另外，还已知有使多元醇与具有异氰酸酯基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物进行反应的合成方法。
3、对于由这些合成方法得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，原料的多元醇的种类对将该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作为单体使用而得到的固化物的特性的差异有较大影响。
4、例如专利文献1中记载了使异氰酸酯基末端预聚物与丙烯酸2-羟基乙酯反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，所述异氰酸酯基末端预聚物是使用具有3个羟基、羟值换算分子量为4000～7000的聚丙二醇而合成的。
5、现有技术文献
6、专利文献
7、专利文献1：日本特开2018-35264号公报
技术实现思路
1、发明要解决的问题
2、然而，在柔性显示器、可折叠器件等的表面具有弯折的结构的器件中，要求为强韧、具有弯折时的形状恢复性。
3、专利文献1中记载那样的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中，虽然得到高硬度的固化涂膜，但是韧性和弯折时的形状恢复性不能说是充分的。
4、本发明是鉴于这种情况而作出的，其目的在于，提供：为操作性优异的粘度、通过进行固化从而得到拉伸强度大、韧性和弯折时的形状恢复性优异、且形状保持性优异的固化物的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
5、用于解决问题的方案
6、本发明明基于如下发现：通过具有源自规定的多元醇的构成的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯而得到的固化物的残余应变小、韧性和弯折时的形状恢复性良好、且形状保持性优异。
7、本发明提供以下的方案。
8、[1]一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其用下述式(1)表示，数均分子量(mn)为7500～60000。
9、r1-[oc(＝o)nh-r2]n (1)
10、式(1)中，r1为从选自聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇中的、在1分子中具有n个羟基的多元醇中去掉羟基而得到的n价的残基，n为3以上，
11、1分子中的n个r2各自独立地为从在1分子中具有1个以上(甲基)丙烯酰氧基的单异氰酸酯中去掉异氰酸酯基而得到的残基。
12、[2]根据[1所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中，重均分子量(mw)与数均分子量(mn)之比(mw/mn)为1.0～1.4。
13、[3]根据[1]或[2]所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中，前述n为4～10。
14、[4]根据[1]～[3]中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其为前述在1分子中具有n个羟基的多元醇与前述单异氰酸酯的氨基甲酸酯化反应产物，
15、前述在1分子中具有n个羟基的多元醇的羟值换算分子量为7500以上。
16、[5]根据[1]～[4]中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中，前述在1分子中具有n个羟基的多元醇为聚醚多元醇。
17、[6]根据[1]～[5]中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中，前述聚醚多元醇具有氧亚烷基作为结构单元，在全部氧亚烷基100质量％中，氧亚丙基为50质量％以上。
18、[7]一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其为得到在1分子中具有n个羟基的多元醇1摩尔份与单异氰酸酯n摩尔份进行了氨基甲酸酯化反应的反应产物的、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法，
19、前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的数均分子量(mn)为7500～60000，用下述式(1)表示。
20、r1-[oc(＝o)nh-r2]n (1)
21、式(1)中，r1为从选自聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇中的、在1分子中具有n个羟基的多元醇中去掉羟基而得到的n价的残基，n为3以上，
22、1分子中的n个r2各自独立地为从在1分子中具有1个以上(甲基)丙烯酰氧基的单异氰酸酯中去掉异氰酸酯基而得到的残基。
23、[8]根据[7]所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，前述在1分子中具有n个羟基的多元醇的羟值换算分子量为7500以上。
24、[9]根据[7]或[8]所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，前述在1分子中具有n个羟基的多元醇为聚醚多元醇。
25、[10]根据[7]～[9]中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，前述聚醚多元醇具有氧亚烷基作为结构单元，在全部氧亚烷基100质量％中，氧亚丙基为50质量％以上。
26、[11]一种固化性组合物，其包含[1]～[6]中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
27、[12]根据[11]所述的固化性组合物，其中，前述固化性组合物中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量为50质量％以上。
28、[13]根据[11]或[12]所述的固化性组合物，其为涂布剂。
29、[14]一种固化物，其是使[11]～[13]中任一项所述的固化性组合物固化而成的。
30、[15]一种物品，其具备[14]所述的固化物。
31、发明的效果
32、根据本发明，可以提供：为操作性优异的粘度、通过进行固化从而得到拉伸强度大、韧性和弯折时的形状恢复性优异、且形状保持性优异的固化物的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
33、因此，本发明的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如在柔性显示器、可折叠器件等的表面保护用的涂覆剂等用途中是有用的。
1.一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其用下述式(1)表示，数均分子量(mn)为7500～60000，
2.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中，重均分子量(mw)与数均分子量(mn)之比(mw/mn)为1.0～1.4。
3.根据权利要求1或2所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中，所述n为4～10。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其为所述在1分子中具有n个羟基的多元醇与所述单异氰酸酯的氨基甲酸酯化反应产物，
5.根据权利要求1～4中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中，所述在1分子中具有n个羟基的多元醇为聚醚多元醇。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其中，所述聚醚多元醇具有氧亚烷基作为结构单元，在全部氧亚烷基100质量％中，氧亚丙基为50质量％以上。
7.一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其为得到在1分子中具有n个羟基的多元醇1摩尔份与单异氰酸酯n摩尔份进行了氨基甲酸酯化反应的反应产物的、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法，
8.根据权利要求7所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，所述在1分子中具有n个羟基的多元醇的羟值换算分子量为7500以上。
9.根据权利要求7或8所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，所述在1分子中具有n个羟基的多元醇为聚醚多元醇。
10.根据权利要求7～9中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，所述聚醚多元醇具有氧亚烷基作为结构单元，在全部氧亚烷基100质量％中，氧亚丙基为50质量％以上。
11.一种固化性组合物，其包含权利要求1～6中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
12.根据权利要求11所述的固化性组合物，其中，所述固化性组合物中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量为50质量％以上。
13.根据权利要求11或12所述的固化性组合物，其为涂布剂。
14.一种固化物，其是使权利要求11～13中任一项所述的固化性组合物固化而成的。
15.一种物品，其具备权利要求14所述的固化物。
