本发明涉及新型的树脂、树脂的制造方法、固化性树脂组合物和固化物。
背景技术:
1、乙烯基化合物等具有乙烯基的树脂因耐热性优异而被用于各种材料。例如,已知专利文献1中公开的物质。
2、另一方面,也研究了通过活用乙烯基化合物等具有乙烯基的树脂的优异耐热性且提高介电特性,从而用作处理高频信号的电子设备的材料。关于这种乙烯基化合物及其制造方法,已知例如专利文献2、专利文献3中公开的内容。
3、现有技术文献
4、专利文献
5、专利文献1:日本特开2020-037651号公报
6、专利文献2:日本特开2015-189925号公报
7、专利文献3:日本特开平01-108212号公报
技术实现思路
1、发明要解决的问题
2、并且,随着近年来的技术革新,寻求介电特性优异的新型的具有乙烯基的树脂及其制造方法。
3、本发明的目的是解决所述课题,其目的在于,提供介电特性优异的新型的树脂、以及树脂的制造方法、固化性树脂组合物和固化物。
4、用于解决问题的方案
5、基于上述课题,本发明人进行研究的结果发现:通过制成规定结构的树脂,从而能够解决上述课题。
6、具体而言,通过下述手段来解决上述课题。
7、<1>一种树脂,其具有组(1)所述的结构单元。
8、组(1)
9、
10、(组(1)中,r1各自独立地表示亚甲基、亚甲基氧基、亚甲基氧亚甲基或氧亚甲基。r2表示碳原子数1~3的烷基。r3、r4和r5各自独立地表示卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的卤代烷基、碳原子数1~10的羟基烷基或碳原子数6~12的芳基。r6、r7和r8各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的卤代烷基、羟基、碳原子数1~10的羟基烷基或碳原子数6~12的芳基。r9表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的卤代烷基、羟基、碳原子数1~10的羟基烷基或碳原子数6~12的芳基。v表示0或1,w表示1~3的数,x、y和z各自独立地表示0~3的数。a、b、c和d各自独立地表示结构单元的摩尔比率,a为1以上的数,b为0以上的数,c为1以上的数,d表示0以上的数。r1任选相互键合而形成交联结构。*表示与其它结构单元或末端基团键合的位置。)
11、<2>根据<1>所述的树脂,其中,在组(1)中,r6为甲基,r7和r8为氢原子。
12、<3>根据<1>或<2>所述的树脂,其中,在组(1)中,r3、r4和r5各自独立地为碳原子数1~10的烷基。
13、<4>根据<1>或<2>所述的树脂,其中,在组(1)中,r3、r4和r5各自独立地为碳原子数1~5的烷基。
14、<5>根据<1>~<4>中任一项所述的树脂,其中,前述树脂的酚性羟基含量为0.5mmol/g以下。
15、<6>根据<1>~<5>中任一项所述的树脂,其中,前述树脂的组(1)中的下述所示的基团的含量为1.0mmol/g以上。
16、
17、(上述基团中的r6~r8与组(1)中的r6~r8的含义相同。)
18、<7>根据<1>~<6>中任一项所述的树脂,其中,组(1)所述的结构单元包含组(1-1)所述的结构单元、组(1-2)所述的结构单元、组(1-3)所述的结构单元和组(1-4)所述的结构单元中的至少1种。
19、组(1-1)
20、
21、(组(1-1)中,r1、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、v、x、y、z、a1、b、c和d分别与组(1)中的r1、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、v、x、y、z、a、b、c和d的含义相同。*表示与其它结构单元或末端基团键合的位置。)
22、组(1-2)
23、
24、(组(1-2)中,r1、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、v、x、y、z、a2、b、c和d分别与组(1)中的r1、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、v、x、y、z、a、b、c和d的含义相同。*表示与其它结构单元或末端基团键合的位置。)
25、组(1-3)
26、
27、(组(1-3)中,r1、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、v、x、y、z、a3、b、c和d分别与组(1)中的r1、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、v、x、y、z、a、b、c和d的含义相同。*表示与其它结构单元或末端基团键合的位置。)
28、组(1-4)
29、
30、(组(1-4)中,r1、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、v、x、y、z、a4、b、c和d分别与组(1)中的r1、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、v、x、y、z、a、b、c和d的含义相同。*表示与其它结构单元或末端基团键合的位置。)
31、<8>根据<7>所述的树脂,其中,组(1)所述的结构单元包含组(1-1)所述的结构单元或组(1-4)所述的结构单元。
32、<9>根据<1>~<8>中任一项所述的树脂,其数均分子量(mn)为500~6000,且重均分子量(mw)为500~15000。
33、<10>根据<1>~<9>中任一项所述的树脂,其中,前述树脂的末端基团选自氢原子、羟基和羟基甲基。
34、<11>一种树脂,其为至少式(2)所示的化合物与具有组(4)所述的结构单元的原料树脂的反应物。
35、式(2)
36、
37、(式(2)中,r6、r7和r8各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的卤代烷基、羟基、碳原子数1~10的羟基烷基或碳原子数6~12的芳基。)
38、组(4)
39、
40、(组(4)中,r1各自独立地表示亚甲基、亚甲基氧基、亚甲基氧亚甲基或氧亚甲基。r2表示碳原子数1~3的烷基。r3、r4和r5各自独立地表示卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的卤代烷基、碳原子数1~10的羟基烷基或碳原子数6~12的芳基。v表示0或1,w表示1~3的数,x、y和z各自独立地表示0~3的数。a、b、c和d各自独立地表示结构单元的摩尔比率,a为1以上的数,b为0以上的数,c为1以上的数,d表示0以上的数。r1任选相互键合而形成交联结构。*表示与其它结构单元或末端基团键合的位置。)
41、<12>一种树脂的制造方法,其包括:
42、使至少式(2)所示的化合物与具有组(4)所述的结构单元的原料树脂在碱性化合物的存在下发生反应。
43、式(2)
44、
45、(式(2)中,r6、r7和r8各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的卤代烷基、羟基、碳原子数1~10的羟基烷基或碳原子数6~12的芳基。)
46、组(4)
47、
48、(组(4)中,r1各自独立地表示亚甲基、亚甲基氧基、亚甲基氧亚甲基或氧亚甲基。r2表示碳原子数1~3的烷基。r3、r4和r5各自独立地表示卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的卤代烷基、碳原子数1~10的羟基烷基或碳原子数6~12的芳基。v表示0或1,w表示1~3的数,x、y和z各自独立地表示0~3的数。a、b、c和d各自独立地表示结构单元的摩尔比率,a为1以上的数,b为0以上的数,c为1以上的数,d表示0以上的数。r1任选相互键合而形成交联结构。*表示与其它结构单元或末端基团键合的位置。)
49、<13>根据<12>所述的树脂的制造方法,其中,在式(2)中,r6为甲基,r7和r8为氢原子。
50、<14>根据<12>或<13>所述的树脂的制造方法,其中,在组(4)中,r3、r4和r5各自独立地为碳原子数1~10的烷基。
51、<15>根据<12>或<13>所述的树脂的制造方法,其中,在组(4)中,r3、r4和r5各自独立地为碳原子数1~5的烷基。
52、<16>根据<12>~<15>中任一项所述的树脂的制造方法,其中,前述原料树脂的羟值为100~600g/mol。
53、<17>根据<12>~<16>中任一项所述的树脂的制造方法,其中,组(4)所述的结构单元包含组(4-1)所述的结构单元、组(4-2)所述的结构单元、组(4-3)所述的结构单元和组(4-4)所述的结构单元中的至少1种。
54、组(4-1)
55、
56、(组(4-1)中,r1、r3、r4、r5、v、x、y、z、a1、b、c和d分别与组(4)中的r1、r3、r4、r5、v、x、y、z、a、b、c和d的含义相同。*表示与其它结构单元或末端基团键合的位置。)
57、组(4-2)
58、
59、(组(4-2)中,r1、r3、r4、r5、v、x、y、z、a2、b、c和d分别与组(4)中的r1、r3、r4、r5、v、x、y、z、a、b、c和d的含义相同。*表示与其它结构单元或末端基团键合的位置。)
60、组(4-3)
61、
62、(组(4-3)中,r1、r3、r4、r5、v、x、y、z、a3、b、c和d分别与组(4)中的r1、r3、r4、r5、v、x、y、z、a、b、c和d的含义相同。*表示与其它结构单元或末端基团键合的位置。)
63、组(4-4)
64、
65、(组(4-4)中,r1、r3、r4、r5、v、x、y、z、a4、b、c和d分别与组(4)中的r1、r3、r4、r5、v、x、y、z、a、b、c和d的含义相同。*表示与其它结构单元或末端基团键合的位置。)
66、<18>根据<17>所述的树脂的制造方法,其中,组(4)所述的结构单元包含组(4-1)所述的结构单元或组(4-4)所述的结构单元。
67、<19>根据<12>~<18>中任一项所述的树脂的制造方法,其中,前述具有组(4)所述的结构单元的原料树脂的数均分子量mn为400~4000、重均分子量mw为400~16000。
68、<20>根据<12>~<19>中任一项所述的树脂的制造方法,其中,前述具有组(4)所述的结构单元的原料树脂的末端基团选自氢原子、羟基和羟基甲基。
69、<21>根据<12>~<20>中任一项所述的树脂的制造方法,其中,前述碱性化合物包含碳酸钾、碳酸铷和碳酸铯中的至少1种。
70、<22>根据<12>~<21>中任一项所述的树脂的制造方法,其中,前述制造的树脂为<1>~<11>中任一项所述的树脂。
71、<23>一种固化性树脂组合物,其包含<1>~<11>中任一项所述的树脂。
72、<24>根据<23>所述的固化性树脂组合物,其还包含除<1>~<11>中任一项所述的树脂之外的热固性化合物。
73、<25>根据<23>或<24>所述的固化性树脂组合物,其中,前述热固性化合物包含除<1>~<11>中任一项所述的树脂之外的、选自具有碳碳不饱和键合基团的化合物和环氧树脂中的至少1种。
74、<26>一种固化物,其为<23>~<25>中任一项所述的固化性树脂组合物的固化物。
75、发明的效果
76、通过本发明,能够提供介电特性优异的新型的树脂、以及树脂的制造方法、固化性树脂组合物和固化物。
1.一种树脂,其具有组(1)所述的结构单元,
2.根据权利要求1所述的树脂,其中,在组(1)中,r6为甲基,r7和r8为氢原子。
3.根据权利要求1或2所述的树脂,其中,在组(1)中,r3、r4和r5各自独立地为碳原子数1~10的烷基。
4.根据权利要求1或2所述的树脂,其中,在组(1)中,r3、r4和r5各自独立地为碳原子数1~5的烷基。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的树脂,其中,所述树脂的酚性羟基含量为0.5mmol/g以下。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的树脂,其中,所述树脂的组(1)中的下述所示的基团的含量为1.0mmol/g以上,
7.根据权利要求1~6中任一项所述的树脂,其中,组(1)所述的结构单元包含组(1-1)所述的结构单元、组(1-2)所述的结构单元、组(1-3)所述的结构单元和组(1-4)所述的结构单元中的至少1种,
8.根据权利要求7所述的树脂,其中,组(1)所述的结构单元包含组(1-1)所述的结构单元或组(1-4)所述的结构单元。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的树脂,其数均分子量(mn)为500~6000,且重均分子量(mw)为500~15000。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的树脂,其中,所述树脂的末端基团选自氢原子、羟基和羟基甲基。
11.一种树脂,其为至少式(2)所示的化合物与具有组(4)所述的结构单元的原料树脂的反应物,
12.一种树脂的制造方法,其包括:
13.根据权利要求12所述的树脂的制造方法,其中,在式(2)中,r6为甲基,r7和r8为氢原子。
14.根据权利要求12或13所述的树脂的制造方法,其中,在组(4)中,r3、r4和r5各自独立地为碳原子数1~10的烷基。
15.根据权利要求12或13所述的树脂的制造方法,其中,在组(4)中,r3、r4和r5各自独立地为碳原子数1~5的烷基。
16.根据权利要求12~15中任一项所述的树脂的制造方法,其中,所述原料树脂的羟值为100~600g/mol。
17.根据权利要求12~16中任一项所述的树脂的制造方法,其中,组(4)所述的结构单元包含组(4-1)所述的结构单元、组(4-2)所述的结构单元、组(4-3)所述的结构单元和组(4-4)所述的结构单元中的至少1种,
18.根据权利要求17所述的树脂的制造方法,其中,组(4)所述的结构单元包含组(4-1)所述的结构单元或组(4-4)所述的结构单元。
19.根据权利要求12~18中任一项所述的树脂的制造方法,其中,所述具有组(4)所述的结构单元的原料树脂的数均分子量mn为400~4000、重均分子量mw为400~16000。
20.根据权利要求12~19中任一项所述的树脂的制造方法,其中,所述具有组(4)所述的结构单元的原料树脂的末端基团选自氢原子、羟基和羟基甲基。
21.根据权利要求12~20中任一项所述的树脂的制造方法,其中,所述碱性化合物包含碳酸钾、碳酸铷和碳酸铯中的至少1种。
22.根据权利要求12~21中任一项所述的树脂的制造方法,其中,所述制造的树脂为权利要求1~11中任一项所述的树脂。
23.一种固化性树脂组合物,其包含权利要求1~11中任一项所述的树脂。
24.根据权利要求23所述的固化性树脂组合物,其还包含除权利要求1~11中任一项所述的树脂之外的热固性化合物。
25.根据权利要求23或24所述的固化性树脂组合物,其中,所述热固性化合物包含除权利要求1~11中任一项所述的树脂之外的、选自具有碳碳不饱和键合基团的化合物和环氧树脂中的至少1种。
26.一种固化物,其为权利要求23~25中任一项所述的固化性树脂组合物的固化物。
