粘合剂组合物和粘合剂膜的制作方法

1.本说明书要求于2018年12月19日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10
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2018
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0165394号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
2.本申请涉及粘合剂组合物；和使用所述粘合剂组合物的粘合剂膜。


背景技术：

3.已经将基于丙烯酰基的树脂用于光学透明粘合剂领域以增强光学粘合剂膜对被粘物的粘合强度并确保透明度。
4.这样的粘合剂膜用于具有印刷台阶的基底等。在本文中，当粘合剂膜不具有足以吸收印刷台阶的足够的差异吸收率时，难以获得足够的粘合性，从而导致产品耐久性的问题。
5.在目前用于制备基于丙烯酰基的树脂的本体聚合中，添加链转移剂(chain transfer agent，cta)以在确保可靠性的范围内将基于丙烯酰基的聚合物的重均分子量调节至约400,000g/mol至1,500,000g/mol的范围。
6.同时，随着近来触摸屏面板结构变得更纤薄以及传感器结构变化，已经出现了对于与现有产品相比具有更加增强的光学粘合剂的差异吸收性能并且具有优异的可靠性的光学粘合剂组合物的客户需求。
7.为此，尝试了调节固化剂的含量和引发剂的含量的方法。然而，由于与差异吸收性能为折中关系的可靠性的问题，该方法具有限制。此外，也尝试了过量添加链转移剂(cta)以将基于丙烯酰基的树脂的重均分子量降低至100,000至400,000的方法。然而，这由于残留的链转移剂而导致可靠性的问题。
8.因此，需要对与现有产品相比具有更加增强的差异吸收性能同时确保可靠性的光学粘合剂组合物的研究。


技术实现要素：

9.技术问题
10.本申请旨在提供能够在增强差异吸收性能的同时确保可靠性的粘合剂组合物、和使用其的粘合剂膜。
11.技术方案
12.本申请的一个实施方案提供了粘合剂组合物，其包含：重均分子量为100,000g/mol至1,000,000g/mol的基于丙烯酸酯的树脂、重均分子量为1,000g/mol至100,000g/mol基于丙烯酸酯的低聚物、和丙烯酰胺单体。
13.本申请的另一个实施方案提供了包括粘合剂层的粘合剂膜，其中所述粘合剂层包含上述粘合剂组合物或其光固化材料。
14.本申请的一个实施方案提供了用于制备粘合剂组合物的方法，所述方法包括将重均分子量为100,000g/mol至1,000,000g/mol的基于丙烯酸酯的树脂、重均分子量为1,
000g/mol至100,000g/mol的基于丙烯酸酯的低聚物、和丙烯酰胺单体混合。
15.有益效果
16.当使用根据本申请的一个实施方案的粘合剂组合物时，可以获得具有优异的差异吸收性能，具有良好的可靠性并且具有优异的冲压性能的粘合剂层。
17.根据本申请的一个实施方案的粘合剂膜具有优异的差异吸收性能和冲压性能，并且具有良好的可靠性。
具体实施方式
18.在下文中，将更详细地描述本说明书。
19.在本说明书中，除非特别相反地说明，否则某部分“包括”某些构成要素的描述意指还能够包括另外的构成要素，并且不排除另外的构成要素。
20.在本说明书中，“衍生”意指化合物的键断裂或者当取代基脱落时新的键形成，以及衍生自化合物的单元可以意指连接至聚合物的主链的单元。单元可以包含在聚合物中的主链中以形成聚合物。
21.在本说明书中，“单元”意指作为其中单体包含在聚合物中并重复的结构的其中单体通过聚合而键合在聚合物中的结构。
22.在本说明书中，“包含单元”意指包含在聚合物中的主链中。
23.在本说明书中，除非另有特别限定，否则“重量份”意指“重量比”。
24.在本说明书中，“混合单体”意指其中混合有至少两种类型的单体的混合物。
25.本公开内容的一个实施方案提供了粘合剂组合物，其包含：重均分子量为100,000g/mol至1,000,000g/mol的基于丙烯酸酯的树脂、重均分子量为1,000g/mol至100,000g/mol的基于丙烯酸酯的低聚物、和丙烯酰胺单体。
26.通过将低分子量的基于丙烯酸酯的低聚物添加至高分子量的基于丙烯酸酯的树脂中，通过使所得物固化而获得的粘合剂层能够在确保可靠性的范围内增强差异吸收能力，并且通过将能够氢键合的丙烯酰胺单体添加至高分子量的基于丙烯酸酯的树脂中，通过使所得物固化而获得的粘合剂层可以具有增加的耐久性。此外，还可以增强交联度。
27.当粘合剂层不具有足够的差异吸收能力时，层合过程产率可能降低。
28.关于差异吸收能力，使用单元层合/真空层合法将粘合剂层设置在具有台阶的玻璃基底与平坦玻璃基底之间，并且可以在35℃和0.35mpa的条件下在其上进行高压釜过程15分钟以评估差异吸收性能。
29.关于评估粘合剂层的可靠性，使使用单元层合法制备的顺序为ito/粘合剂层/偏振膜的层合体在35℃和0.35mpa的条件下经历高压釜过程15分钟，并在30分钟驻留时间的条件下进行施加在从高温和高湿度(85℃，湿度85％)到低温(
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40℃)的条件下的热冲击的过程120次循环之后，将层合体静置500小时，并通过检查是否在粘合剂层中产生气泡来评估可靠性。
30.关于粘合剂层的拉伸强度，拉伸强度可以通过以下来评估：使用张紧器将宽度*长度*厚度为1cm*3cm*600μm的粘合剂层样品的底部和顶部各自保持1cm，并测量当在向上方向上以1,000mm/分钟的速率拉下样品时上夹具被损坏的点处的力。
31.在本公开内容的一个实施方案中，基于丙烯酸酯的树脂的重均分子量可以为100,
000g/mol至1,000,000g/mol，并且优选为150,000g/mol至600,000g/mol。当基于丙烯酸酯的树脂的重均分子量在上述范围内时，使用其的粘合剂层的差异吸收能力更优异。
32.在本说明书中，在不具有均匀分子量的聚合物化合物中，重均分子量为通过用重量分数对各种聚合物化合物的分子量求平均值而获得的值。单位由g/mol表示。
33.重均分子量可以意指使用凝胶渗透色谱法(gpc)等测量的相对于标准聚苯乙烯的换算值。
34.基于丙烯酸酯的树脂和基于丙烯酸酯的低聚物意指由具有丙烯酸酯化合物作为主要组分的单体形成的聚合物或共聚物。粘合剂组合物的组分可以通过气相色谱法(gc)分析来确定，并且组成可以通过核磁共振(nmr)分析来确定。
35.在本公开内容的一个实施方案中，具有丙烯酸酯化合物作为主要组分的单体可以包括选自(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯或(甲基)丙烯酸环烷基酯中的一种、两种或更多种类型。
36.在本公开内容的一个实施方案中，基于丙烯酸酯的树脂和基于丙烯酸酯的低聚物是由包含(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯和(甲基)丙烯酸环烷基酯的混合单体组分形成的聚合物或共聚物。
37.(甲基)丙烯酸烷基酯中包含的烷基可以为线性或支化的，并且烷基的碳原子数可以为1至20。(甲基)丙烯酸烷基酯可以包括选自以下中的一种、两种或更多种类型：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2
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乙基丁酯、(甲基)丙烯酸2
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乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯，但不限于此。
38.(甲基)丙烯酸羟烷基酯可以包括选自以下中的一种、两种或更多种类型：(甲基)丙烯酸2
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羟乙酯、(甲基)丙烯酸2
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羟丙酯、(甲基)丙烯酸4
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羟丁酯、(甲基)丙烯酸6
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羟己酯、(甲基)丙烯酸8
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羟辛酯和2
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羟基乙二醇(甲基)丙烯酸酯，但不限于此。
39.(甲基)丙烯酸环烷基酯中包含的环烷基的碳原子数可以为3至20。(甲基)丙烯酸环烷基酯可以包括选自以下中的一种、两种或更多种类型：丙烯酸异冰片酯(iboa)、甲基丙烯酸异冰片酯(iboma)、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、二环戊二烯丙烯酸酯和二环戊二烯甲基丙烯酸酯，但不限于此。
40.混合单体组分中包含的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯和(甲基)丙烯酸环烷基酯可以分别为丙烯酸2
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乙基己酯、丙烯酸2
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羟乙酯和甲基丙烯酸异冰片酯。
41.在本公开内容的一个实施方案中，形成基于丙烯酸酯的树脂的混合单体可以以50至80:5至30:10至30的重量比包含(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯和(甲基)丙烯酸环烷基酯。
42.在本公开内容的一个实施方案中，基于丙烯酸酯的树脂是由包含丙烯酸2
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乙基己酯、丙烯酸2
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羟乙酯和甲基丙烯酸异冰片酯的混合单体组分形成的聚合物或共聚物。形成基于丙烯酸酯的树脂的混合单体可以以50至80:5至30:10至30的重量比包含丙烯酸2
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乙基己酯、丙烯酸2
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羟乙酯和甲基丙烯酸异冰片酯。
43.在本公开内容的一个实施方案中的基于丙烯酸酯的低聚物中，形成基于丙烯酸酯的低聚物的混合单体可以以40至70:20至50:5至20的重量比包含(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯和(甲基)丙烯酸环烷基酯。
44.在本公开内容的一个实施方案中，基于丙烯酸酯的低聚物是由包含丙烯酸2
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乙基己酯、丙烯酸2
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羟乙酯和甲基丙烯酸异冰片酯的混合单体组分形成的聚合物或共聚物。形成基于丙烯酸酯的低聚物的混合单体可以以1至40:10至30:40至80的重量比包含丙烯酸2
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乙基己酯、丙烯酸2
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羟乙酯和甲基丙烯酸异冰片酯。
45.当基于丙烯酸酯的树脂和基于丙烯酸酯的低聚物的混合单体满足上述重量比范围时，可以获得优异的差异吸收率。
46.在本公开内容的一个实施方案中，基于丙烯酸酯的树脂和基于丙烯酸酯的低聚物可以各自包含基于二苯甲酮的引发剂。基于二苯甲酮的引发剂的实例可以包括二苯甲酮甲基丙烯酸酯(bpma)，但不限于此。通过使用基于二苯甲酮的引发剂，可以增强通过使粘合剂组合物固化而获得的粘合剂层的耐久性。特别地，当基于丙烯酸酯的低聚物中包含基于二苯甲酮的引发剂时，通过后固化而提高耐久性的效果更显著。
47.在本公开内容的一个实施方案中，基于丙烯酸酯的树脂可以包含基于二苯甲酮的引发剂。相对于基于丙烯酸酯的树脂的100重量份混合单体，基于二苯甲酮的引发剂可以以0.01重量份或更多、或者0.1重量份或更多包含在内。此外，相对于基于丙烯酸酯的树脂的100重量份混合单体，基于二苯甲酮的引发剂可以以2重量份或更少、或者1重量份或更少包含在内。当满足上述范围时，固化时可以确保足够的耐久性。
48.在本公开内容的一个实施方案中，基于丙烯酸酯的低聚物可以包含基于二苯甲酮的引发剂。相对于基于丙烯酸酯的低聚物的100重量份混合单体，基于二苯甲酮的引发剂可以以0.01重量份或更多、或者0.1重量份或更多包含在内。此外，相对于基于丙烯酸酯的低聚物的100重量份混合单体，基于二苯甲酮的引发剂可以以3重量份或更少、或者2重量份或更少包含在内。当满足上述范围时，固化时可以确保足够的耐久性。
49.在本公开内容的一个实施方案中，基于丙烯酸酯的树脂可以包含衍生自丙烯酰胺单体的单元。换言之，其意指可以在聚合基于丙烯酸酯的树脂的同时添加丙烯酰胺单体。即，其意指不仅在将基于丙烯酸酯的树脂和基于丙烯酸酯的低聚物混合期间，而且还在用于聚合基于丙烯酸酯的树脂的混合单体组分中可以包含丙烯酰胺。通过在聚合基于丙烯酸酯的树脂的同时添加能够氢键合的丙烯酰胺单体，树脂的内聚性提高，并且可以增强拉伸性能、再处理性能和耐久性。丙烯酰胺的实例可以包括二甲基丙烯酰胺，但不限于此。
50.相对于100重量份的基于丙烯酸酯的树脂，丙烯酰胺单体以0.1重量份至10重量份，并且优选以1重量份至5重量份包含在内。当满足上述范围时，可以更加增强耐久性。
51.在本说明书中，包含粘合剂组合物或其光固化材料的粘合剂层的耐久性可以通过q
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uv测试仪或q
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sun uv测试仪来测量。具体地，结构为玻璃基底/粘合剂层/玻璃基底、或玻璃基底/ito/粘合剂层/偏光板/玻璃基底的层合体可以使用q
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sun uv测试仪(制造商：q
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lab，产品名称：xe
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3)在55℃的黑色面板温度、40℃的室温度和240小时的连续照射的测量条件下来测量。
52.在本公开内容的一个实施方案中，粘合剂组合物还可以在不损害目标特性的范围内包含一种添加剂，所述添加剂选自光引发剂、固化剂、偶联剂、交联剂、紫外线稳定剂、抗
氧化剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂、增塑剂、及其组合。
53.在本公开内容的一个实施方案中，粘合剂组合物可以包含光引发剂。作为光引发剂，可以包括选自以下中的一者：基于α
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羟基酮的引发剂、基于乙醛酸苯酯的引发剂、基于苄基二甲基缩酮的引发剂、基于α
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氨基酮的引发剂、基于单酰基膦的引发剂、基于双酰基膦的引发剂、基于氧化膦的引发剂、基于茂金属的引发剂、基于碘盐的引发剂、及其组合。
54.相对于100重量份的基于丙烯酸酯的树脂，光引发剂可以以0.01重量份或更多、或者0.05重量份或更多包含在内。此外，相对于100重量份的基于丙烯酸酯的树脂，光引发剂可以以0.5重量份或更少、或者0.3重量份或更少包含在内。当满足上述范围时，树脂涂覆和固化可以更高效。
55.在本公开内容的一个实施方案中，粘合剂组合物可以包含一种、两种或更多种固化剂。作为固化剂，可以包括选自二丙烯酸酯、三丙烯酸酯和四丙烯酸酯中的一者。
56.相对于100重量份的基于丙烯酸酯的树脂，固化剂可以以0.01重量份或更多、或者0.1重量份或更多包含在内。此外，相对于100重量份的基于丙烯酸酯的树脂，固化剂可以以2重量份或更少、或者1重量份或更少包含在内。当满足上述范围时，树脂涂覆和固化可以更高效。
57.在本公开内容的一个实施方案中，粘合剂组合物还可以包含偶联剂。作为偶联剂，可以使用基于硅烷的偶联剂。
58.相对于100重量份的基于丙烯酸酯的树脂，偶联剂可以以0.01重量份或更多、或者0.1重量份或更多包含在内。此外，相对于100重量份的基于丙烯酸酯的树脂，偶联剂可以以1重量份或更少、或者0.5重量份或更少包含在内。当满足上述范围时，树脂涂覆和固化可以更高效。
59.在本公开内容的一个实施方案中，基于丙烯酸酯的低聚物的重均分子量可以为1,000g/mol至100,000g/mol，并且优选为10,000g/mol至50,000g/mol。当基于丙烯酸酯的低聚物的重均分子量在上述范围内时，差异吸收能力更优异。
60.在本公开内容的一个实施方案中，相对于100重量份的粘合剂组合物，基于丙烯酸酯的低聚物以0.1重量份至20重量份包含在内。当粘合剂组合物的含量满足上述范围时，可以形成具有优异的差异吸收性能同时确保可靠性，并且具有优异的冲压性能的粘合剂层。更具体地，相对于100重量份的粘合剂组合物，基于丙烯酸酯的低聚物以20重量份或更少、或者10重量份或更少包含在内，并且相对于100重量份的基于丙烯酸酯的树脂以2重量份或更多、或者3重量份或更多包含在内。
61.在本公开内容的一个实施方案中，相对于100重量份的粘合剂组合物，丙烯酰胺单体以0.1重量份至10重量份包含在内。当满足上述范围时，可以更加增强耐久性。
62.本说明书的基于丙烯酸酯的树脂可以为具有其中单体彼此无序混合的形式的无规共聚物、其中以特定区段排列的嵌段重复的嵌段共聚物、或具有其中单体交替地重复并聚合的形式的交替共聚物。
63.基于丙烯酸酯的树脂可以使用本领域中常见的聚合方法来制备，例如，诸如溶液聚合、光聚合、本体聚合、悬浮聚合或乳液聚合的方法。
64.用本公开内容的粘合剂组合物形成的粘合剂层可以用于将有机发光器件(oled)和触摸屏层合。首先将粘合剂层结合至有机发光器件表面，特别是密封剂层。此时粘合剂层
没有固化。在固化之前的粘合剂层与密封剂层表面具有低的粘合强度，这使得能够对粘合剂部分进行半切割过程。此后，当将触摸屏层合至粘合剂层并随后固化时，粘合剂层的粘合强度增加。因此，具有这样的优点：当大量生产有机发光器件面板时，不需要密封剂层的保护膜，并且不需要单独的光学透明粘合剂(optical clear adhesive，oca)。
65.本公开内容的一个实施方案提供了包括粘合剂层的粘合剂膜，其中所述粘合剂层包含上述光学粘合剂组合物或其光固化材料。光固化可以在500mj/cm2至5,000mj/cm2的辐射强度以及60秒或更短，优选地2,000mj/cm2至3,000mj/cm2的辐射强度以及50秒或更短的条件下进行。
66.在本公开内容的一个实施方案中，粘合剂膜可以设置有在粘合剂膜的一个表面上的基础层。基础层包括基础膜。
67.在本公开内容的一个实施方案中，粘合剂膜还可以包括在粘合剂膜的一个表面上的基础层；和设置在粘合剂膜的与设置有基础层的表面相反的表面上的保护层。保护层包括保护膜。
68.本公开内容的一个实施方案提供了用于制备粘合剂膜的方法，所述方法包括将粘合剂组合物涂覆在基础层的一个表面上；以及通过使涂覆的粘合剂组合物光固化来形成粘合剂层。
69.作为涂覆粘合剂组合物的方法，可以使用已知的涂覆方法例如反式涂覆法、凹版涂覆法、旋涂法、丝网涂覆法、润版(fountain)涂覆法、浸渍法或喷洒法。然而，方法不限于此。
70.在本说明书中，基础膜和保护膜的类型没有特别限制。作为基础膜，例如，可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚四氟乙烯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚氨酯膜、乙烯
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乙酸乙烯酯膜、乙烯
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丙烯共聚物膜、乙烯
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丙烯酸乙酯共聚物膜、乙烯
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丙烯酸甲酯共聚物膜、聚酰亚胺膜等，然而，基础膜不限于此。在一个实施方案中，基础膜和保护膜可以为聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜。基础膜和保护膜可以形成为单层，或者可以层合有两个或更多个层。
71.可以考虑本申请的目的适当选择基础膜和保护膜的厚度。
72.在一个实施方案中，基础膜的厚度可以大于或等于50μm且小于或等于125μm、或者大于或等于60μm且小于或等于100μm。
73.在一个实施方案中，保护膜的厚度可以大于或等于25μm且小于或等于75μm。
74.在基础膜和保护膜的一个表面或两个表面上，可以进行常见的物理或化学表面处理，例如哑光处理、电晕放电处理、底漆处理和交联处理以提高与粘合剂层或其他层的粘合性、保持性等。
75.在一个实施方案中，包含上述粘合剂组合物或其光固化材料的粘合剂层的厚度可以为250μm或更小、200μm或更小、或者150μm或更小，并且为25μm或更大、30μm或更大；或者35μm或更大。包含粘合剂组合物的粘合剂层的厚度意指在固化之前的粘合剂层的厚度。当粘合剂层的厚度在上述范围内时，获得良好的内聚性和优异的差异吸收能力。
76.在本说明书的一个实施方案中，在固化之后的粘合剂组合物的厚度相对于在固化之前的厚度为
±
0.1％或更小。
77.关于应用，本公开内容的粘合剂组合物可以用于在制造其他有机光电器件、有机
晶体管、有机太阳能电池等的过程中保护被粘物的表面或结合至其他构件，然而，应用不限于此。
78.本公开内容的一个实施方案提供了用于制备粘合剂组合物的方法，所述方法包括：将重均分子量为100,000g/mol至1,000,000g/mol的基于丙烯酸酯的树脂、重均分子量为1,000g/mol至100,000g/mol的基于丙烯酸酯的低聚物、和丙烯酰胺单体混合。关于形成粘合剂组合物的组分，可以使用以上提供的描述。用于制备粘合剂组合物的方法还可以包括使用基于二苯甲酮的引发剂制备基于丙烯酸酯的树脂以及使用基于二苯甲酮的引发剂制备基于丙烯酸酯的低聚物。
79.发明实施方式
80.在下文中，将详细地描述本公开内容的实施例使得本领域技术人员可以容易地实施本公开内容。然而，本公开内容可以以各种不同的形式体现，并且不限于本文中描述的实施例。
81.<制备例1>基于丙烯酸酯的树脂的制备
82.通过添加以65:20:15的重量比包含丙烯酸2
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乙基己酯、丙烯酸2
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羟乙酯和甲基丙烯酸异冰片酯的混合单体以及相对于基于丙烯酸酯的树脂的100重量份混合单体0.01重量份的二苯甲酮甲基丙烯酸酯(bpma)，并使所得物共聚来制备重均分子量为150,000g/mol的基于丙烯酸酯的树脂。
83.<制备例2>基于丙烯酸酯的低聚物的制备
84.通过添加以6:17:77的重量比包含丙烯酸2
‑
乙基己酯、丙烯酸2
‑
羟乙酯和甲基丙烯酸异冰片酯的混合单体以及相对于基于丙烯酸酯的低聚物的100重量份混合单体0.01重量份的二苯甲酮甲基丙烯酸酯(bpma)，并使所得物共聚来制备重均分子量为30,000g/mol的基于丙烯酸酯的低聚物。
85.<实施例1>
86.相对于100重量份的基于丙烯酸酯的树脂，向制备例1中制备的基于丙烯酸酯的树脂中引入分别5重量份的制备例2中制备的基于丙烯酸酯的低聚物和丙烯酰胺单体。此后，相对于100重量份的基于丙烯酸酯的树脂，向其中引入0.3重量份的引发剂(i651，制造商：basf)、0.01重量份的第一固化剂(hdda，制造商：sk cytec)、0.1重量份的第二固化剂(suo
‑
1020，制造商：shin
‑
a t&c)和0.2重量份的偶联剂(kbm
‑
403，制造商：shin
‑
etsu)，并将所得物混合以形成粘合剂组合物。使用逗号涂覆法将该组合物制备成厚度为150μm的粘合剂层。
87.<实施例2>
88.以与实施例1中相同的方式制备厚度为150μm的粘合剂层，不同之处在于相对于100重量份的基于丙烯酸酯的树脂，还添加5重量份的n,n
‑
二甲基丙烯酰胺(dmaa)(制造商：kj chemical)。
89.<比较例1>
90.相对于100重量份的基于丙烯酸酯的树脂，向制备例1中制备的基于丙烯酸酯的树脂中引入0.5重量份的引发剂(i651，制造商：basf)、0.01重量份的第一固化剂(hdda，制造商：sk cytec)、0.1重量份的第二固化剂(suo
‑
1020，制造商：shin
‑
a t&c)和0.2重量份的偶联剂(kbm
‑
403，制造商：shin
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etsu)，并将所得物混合以形成组合物。使用逗号涂覆法将该组合物制备成厚度为150μm的粘合剂层。
91.<比较例2>
92.以与比较例1中相同的方式制备厚度为150μm的粘合剂层，不同之处在于相对于100重量份的基于丙烯酸酯的树脂，引入0.3重量份的引发剂(i651，制造商：basf)和0.03重量份的第一固化剂(hdda，制造商：sk cytec)。
93.<比较例3>
94.以与比较例1中相同的方式制备厚度为150μm的粘合剂层，不同之处在于相对于100重量份的基于丙烯酸酯的树脂，引入0.5重量份的引发剂(i651，制造商：basf)和0.03重量份的第一固化剂(hdda，制造商：sk cytec)。
95.下表1中描述了为了制备实施例1和2以及比较例1至3的粘合剂层而引入的各材料的含量。
96.[表1]
[0097][0098]
*各材料的含量基于100重量份的基于丙烯酸酯的树脂
[0099]
<实验例1：差异吸收率的测量>
[0100]
对于实施例1和2以及比较例1至3的各粘合剂层，使用单元层合法和真空层合法将粘合剂层设置在具有台阶(15μm，单台阶)的玻璃基底与平坦玻璃基底(0.55t)之间，并形成具有台阶的玻璃/粘合剂层/平坦玻璃的层合体。使层合体在35℃的温度和0.35mpa的压力的条件下经历高压釜过程15分钟，通过目视检查气泡逸出的程度来测量差异吸收率。具体地，首先通过经由目视确定在四个角上的气泡产生来确定等级，当全部产生气泡时，目视确定气泡的尺寸以判定产品的差异吸收性能。结果示于下表2中。
[0101]
优异：
○
中等：
△
差：x
[0102]
<实验例2：可靠性的测量>
[0103]
对于实施例1和2以及比较例1至3的各粘合剂层，使用单元层合法将粘合剂层设置在ito与偏振膜之间以形成ito/粘合剂层/偏振膜的层合体。此后，使层合体在35℃的温度
和0.35mpa的压力的条件下经历高压釜过程15分钟。此后，进行在30分钟驻留时间的条件下施加热冲击从而产生从高温和高湿度(85℃，湿度85％)条件到低温(
‑
40℃)条件的变化的过程120次循环。此后，将所得物静置500小时，并目视确定粘合剂层中气泡的产生。具体地，当不存在气泡时确定为优异，当产生少于5个微气泡时为中等，以及当产生5个或更多个微气泡或者产生上升气泡时为差。结果示于下表2中。
[0104]
优异：
○
中等：
△
差：x
[0105]
<实验例3：冲压性能的测量>
[0106]
对于实施例1和2以及比较例1至3的各粘合剂层，制备宽度*长度*厚度为1cm*3cm*600μm的粘合剂层样品。此后，使用张紧器将样品的顶部和底部用夹具各夹住1cm。换言之，将实际评估的粘合剂层样品的尺寸应用为1cm*1cm*600μm的宽度*长度*厚度。此后，使用utm装置测量在在向上方向上以1,000mm/分钟的速率拉下粘合剂层样品的同时上夹具被损坏的点处的力。具体地，当测量的值大于3.43n*mm2时确定为优异，当测量的值大于或等于2.94n*mm2且小于或等于3.43n*mm2时为中等，以及当测量的值小于2.94n*mm2或者当夹具不被损坏时为差。结果描述于下表2中。
[0107]
优异：
○
中等：δ差：x
[0108]
[表2]
[0109] 差异吸收率可靠性冲压性能实施例1
○○
δ至
○
实施例2
○○○
比较例1
○
δδ比较例2δ
○
δ至
○
比较例3δ
○
δ至
○
[0110]
通过实验例，确定与比较例1至3中的粘合剂层不同，实施例1和2的粘合剂层具有优异的差异吸收率和冲压性能同时确保可靠性。

技术特征：
1.一种粘合剂组合物，包含：重均分子量为100,000g/mol至1,000,000g/mol的基于丙烯酸酯的树脂；重均分子量为1,000g/mol至100,000g/mol的基于丙烯酸酯的低聚物；和丙烯酰胺单体。2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述基于丙烯酸酯的树脂和所述基于丙烯酸酯的低聚物各自包含基于二苯甲酮的引发剂。3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述基于丙烯酸酯的树脂包含衍生自所述丙烯酰胺单体的单元。4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述基于丙烯酸酯的树脂和所述基于丙烯酸酯的低聚物是由包含(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯和(甲基)丙烯酸环烷基酯的混合单体组分形成的聚合物或共聚物。5.根据权利要求4所述的粘合剂组合物，其中所述混合单体组分中包含的所述(甲基)丙烯酸烷基酯、所述(甲基)丙烯酸羟烷基酯和所述(甲基)丙烯酸环烷基酯分别为丙烯酸2
‑
乙基己酯、丙烯酸2
‑
羟乙酯和甲基丙烯酸异冰片酯。6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中相对于100重量份的所述粘合剂组合物，所述基于丙烯酸酯的低聚物以0.1重量份至20重量份包含在内。7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中相对于100重量份的所述粘合剂组合物，所述丙烯酰胺单体以0.1重量份至10重量份包含在内。8.一种粘合剂膜，包括粘合剂层，其中所述粘合剂层包含根据权利要求1至7中任一项所述的粘合剂组合物或其光固化材料。9.根据权利要求8所述的粘合剂膜，所述粘合剂膜设置有在所述粘合剂膜的一个表面上的基础层，所述粘合剂膜还包括：所述基础层；和设置在所述粘合剂膜的与设置有所述基础层的表面相反的表面上的保护层。10.一种用于制备粘合剂组合物的方法，所述方法包括将重均分子量为100,000g/mol至1,000,000g/mol的基于丙烯酸酯的树脂、重均分子量为1,000g/mol至100,000g/mol的基于丙烯酸酯的低聚物、和丙烯酰胺单体混合。11.根据权利要求10所述的用于制备粘合剂组合物的方法，还包括：使用基于二苯甲酮的引发剂制备所述基于丙烯酸酯的树脂；以及使用基于二苯甲酮的引发剂制备所述基于丙烯酸酯的低聚物。
技术总结
本申请涉及粘合剂组合物；和包含所述组合物或所述组合物的固化材料的粘合剂膜。物或所述组合物的固化材料的粘合剂膜。


技术研发人员：徐周用 林东勋 金雨渊 李沅烨 崔埈满 车炯旻 金章淳 李瑟 徐光洙 金泰圭
受保护的技术使用者：株式会社LG化学
技术研发日：2019.12.13
技术公布日：2021/6/29