一种环保塑料玩具制品制备方法与流程

1.本发明涉及环保材料领域，具体涉及一种环保塑料玩具制品制备方法。


背景技术：

2.随着生活水平逐年提高，对塑料制品的环保要求也逐步提高，绿色低碳成为行业共识，出口厂商更要主动走在前面，我国拥有的玩具企业近年来由8千多家缩减至6千多家，不达要求的塑料制品将受到极大的出口限制。
3.塑料玩具不仅要满足造型独特的要求，更需要能够耐得住环境的考验。传统材质的塑料玩具已经不是当今市场的主要需求了，新型环保材料的开发应用才能够提高塑料玩具的附加值和竞争力。而聚氨酯类材料是当下火热的环保材料，它具有较好的力学强度以及耐磨性，但是在耐老化性方面却存在不足，因此，需要研发出一种具有环保性而且又耐老化的聚氨酯塑料玩具。


技术实现要素：

4.针对现有技术中存在的传统材质的塑料玩具不环保且不耐老化的问题，本发明的目的是提供一种环保塑料玩具制品制备方法。
5.本发明的目的采用以下技术方案来实现：
6.一种环保塑料玩具制品制备方法，包括以下步骤：
7.步骤1，制备聚氨酯预聚体：
8.按量称取聚酯多元醇与二异氰酸酯混合预聚反应，制备得到聚氨酯预聚体；
9.步骤2，制备聚氨酯弹性体：
10.按量称取扩链剂与聚氨酯预聚体混合均匀后，再加入催化剂进行聚合反应，制备得到聚氨酯弹性体；
11.步骤3，制备聚氨酯母粒；
12.将聚氨酯弹性体置于开炼机内升温至熔融态后，先加入改性剂，混炼均匀后，再依次加入增塑剂、抗氧化剂、光稳定剂和阻燃剂，再次混炼均匀后，经过挤出机的挤出造粒，得到聚氨酯母粒；
13.步骤4，注塑成型：
14.将聚氨酯母粒投入注塑机的料筒中，使用注塑模具硫化成型，得到环保塑料玩具制品；
15.其中，聚氨酯弹性体的原料成分按照重量份计算，包括：
16.聚酯多元醇55～75份、二异氰酸酯20～30份、扩链剂1～3份和催化剂0.05～0.25份；
17.聚氨酯母粒的原料成分按照重量份计算，包括：
18.聚氨酯弹性体100份、改性剂10～16份、增塑剂7～15份、抗氧化剂0.5～2份、光稳定剂 0.3～0.6份和阻燃剂10～18份。
19.优选地，步骤1中，所述预聚反应的反应温度为45～60℃，反应时间为1～3h。
20.优选地，步骤1中，所述聚酯多元醇为数均分子量在1000～4000的聚碳酸酯二醇。
21.优选地，步骤1中，所述二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。
22.优选地，步骤2中，所述聚合反应的反应温度为70～85℃，反应时间为3～5h。
23.优选地，步骤2中，所述扩链剂包括小分子二元胺扩链剂和小分子二元醇扩链剂，小分子二元胺扩链剂和小分子二元醇扩链剂的质量比为1:0.2～0.5。
24.优选地，所述扩链剂的加入顺序为：先将小分子二元胺扩链剂与所述聚氨酯预聚体混合，在70～85℃的条件下搅拌反应0.5～1h后，再加入小分子二元醇扩链剂继续反应。
25.优选地，所述小分子二元胺扩链剂为3,3
‑
二氯
‑
4,4
‑
二苯基甲烷二胺、4,4
‑
二苯基甲烷二胺、 3,5
‑
二甲硫基甲苯二胺中的一种；所述小分子二元醇扩链剂为乙二醇、1,4
‑
丁二醇、1,2
‑
丙二醇中的一种。
26.优选地，步骤3中，所述混炼温度为180～190℃。
27.优选地，步骤3中，所述增塑剂为柠檬酸三丁酯或环氧大豆油。
28.优选地，步骤3中，所述抗氧化剂为抗氧剂1135、抗氧剂3114、抗氧剂1024中的一种。
29.优选地，步骤3中，所述光稳定剂为uv
‑
328、uv
‑
329、uv
‑
571中的一种。
30.优选地，步骤3中，所述阻燃剂为甲基膦酸二甲酯与聚磷酸铵按照质量比为1:1.5～2混合得到。
31.优选地，步骤3中，所述改性剂为改性蔗髓，改性蔗髓的制备方法为：
32.s1.将蔗髓干燥处理后，加入至浓度为0.1～0.5mol/l的氢氧化钠溶液中，混合均匀后，再加入硅烷偶联剂kh560，室温下搅拌处理5～8h，过滤并将收集的固体产物使用纯水洗涤至中性，干燥处理后，得到环氧化蔗髓；其中，蔗髓、硅烷偶联剂kh560与氢氧化钠溶液的质量比为1:1～1.5:6～10；
33.s2.称取聚丙烯酰胺与去离子水混合至反应容器内，在室温下边搅拌边加入γ
‑
氨基丁酸，混合均匀后，调节反应液的ph＝3.0～4.0后，持续搅拌3～5h，得到γ
‑
氨基丁酰化聚丙烯酰胺混液；其中，聚丙烯酰胺与去离子水的质量比为1～5:100，γ
‑
氨基丁酸与聚丙烯酰胺的质量比为 4.1～4.6:1；
34.s3.将γ
‑
氨基丁酰化聚丙烯酰胺混液的ph调节至8.0～9.0，加入环氧化蔗髓，混合均匀后，升温至45～55℃，搅拌反应2～5h，过滤并将收集的固体产物使用纯水洗涤至中性，干燥处理后，得到改性蔗髓；其中，环氧化蔗髓与γ
‑
氨基丁酰化聚丙烯酰胺混液的质量比为1:16～24。
35.优选地，所述聚丙烯酰胺的分子量为25～30万。
36.本发明的有益效果为：
37.1.本发明中采用的聚氨酯类环保材料作为主基料，以传统的合成方法制备了一种环保塑料玩具材料。其中，聚氨酯是由聚酯多元醇与二异氰酸酯聚合得到，耐磨性好、硬度高，其次还具有良好的耐油性和耐寒性，但是其缺点在于耐水性差、耐酸碱性差以及耐老化性差，在潮湿的环境中使用时很容易水解造成强度降低。因此，本发明使用改性剂对其进行改性，改性剂使用的是改性蔗髓，改性过程是将改性剂与制备得到的聚氨酯弹性体在熔融
状态下混炼，然后再加入其他助剂。最终制备得到的聚氨酯除了具有较好的力学强度外，在耐水性、耐高温性和耐老化性方面也得到了很大的改善。
38.2.本发明的改性剂使用的是自制的改性蔗髓，蔗髓是甘蔗渣废物利用中而被除去的部分，其因为不具备交织力而在目前很难再被利用。本发明在经过研究发现，蔗髓虽然不具备交织力，但是其支链结构丰富，如果在其表面接枝一定的基团，则有可能实现更多的利用方式。但是基于蔗髓不同于常规的纤维素，其松软且短粗，很难在其表面形成接枝物或聚合物。
39.本发明先将蔗髓的表面使用环氧硅烷在碱性条件下进行环氧化处理，处理后的蔗髓表面得到活化且接枝了大量的环氧基；之后使用聚丙烯酰胺与γ
‑
氨基丁酸反应生成带有端氨基的γ
‑
氨基丁酰化聚丙烯酰胺，为在蔗髓表面接枝做准备；然后使用带有端氨基的γ
‑
氨基丁酰化聚丙烯酰胺与环氧化蔗髓混合交联反应，γ
‑
氨基丁酰化聚丙烯酰胺上的端氨基与环氧化蔗髓的环氧基团因具有更加好的结合性而发生反应，从而生成聚合物包覆在蔗髓的表面。表面被聚合物包覆的蔗髓含有较多的活性基团，再加之其丰富的支链结构，因此具有相比较于其他纤维素更加优异的交联性。
具体实施方式
40.为了更清楚的说明本发明，对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
41.甘蔗渣是制糖工业的主要废弃物(占24％～27％)。南方蔗区甘蔗总产量7000多万吨，每年产生的甘蔗渣产量约为2000多万吨。在甘蔗渣的综合利用方面，长甘蔗渣部分(主要为甘蔗的皮质部分)常用于造纸，而短纤维和细粉部分(主要为甘蔗芯部分，称为蔗髓)不能作为造纸原料。目前甘蔗髓的利用率还是非常低，其利用主要是通过做为辅助锅炉燃料，燃烧回收其热能。但是甘蔗髓的热值比较低，易造成很大浪费，而且燃烧蔗髓会对环境造成一定污染。因此，如何对蔗髓进行有效利用，提升蔗髓的附加值，一直是亟需解决的热点问题。
42.下面结合以下实施例对本发明作进一步描述。
43.实施例1
44.一种环保塑料玩具制品制备方法，包括以下步骤：
45.步骤1，制备聚氨酯预聚体：
46.按量称取聚碳酸酯二醇与二苯基甲烷二异氰酸酯混合预聚反应，制备得到聚氨酯预聚体；其中，聚碳酸酯二醇的数均分子量在1000～4000；预聚反应的反应温度为50℃，反应时间为 2h；
47.步骤2，制备聚氨酯弹性体：
48.按量称取3,3
‑
二氯
‑
4,4
‑
二苯基甲烷二胺和乙二醇，先将3,3
‑
二氯
‑
4,4
‑
二苯基甲烷二胺与聚氨酯预聚体混合，在78℃的条件下搅拌反应0.5～1h后，再加入乙二醇，然后加入催化剂进行聚合反应，制备得到聚氨酯弹性体；其中，聚合反应的反应温度为78℃，反应时间为4h；3,3
‑ꢀ
二氯
‑
4,4
‑
二苯基甲烷二胺和乙二醇的质量比为1:0.3；
49.步骤3，制备聚氨酯母粒；
50.将聚氨酯弹性体置于开炼机内升温至熔融态后，先加入改性蔗髓，混炼均匀后，再依次加入柠檬酸三丁酯、抗氧剂1135、uv
‑
328和阻燃剂，再次混炼均匀后，经过挤出机的挤出造粒，得到聚氨酯母粒；其中，混炼温度为185℃，阻燃剂为甲基膦酸二甲酯与聚磷酸铵按照质量比为1:1.7混合得到；
51.步骤4，注塑成型：
52.将聚氨酯母粒投入注塑机的料筒中，使用注塑模具硫化成型，得到环保塑料玩具制品；
53.其中，聚氨酯弹性体的原料成分按照重量份计算，包括：
54.聚碳酸酯二醇65份、二苯基甲烷二异氰酸酯25份、3,3
‑
二氯
‑
4,4
‑
二苯基甲烷二胺1.54 份、乙二醇0.46份和催化剂0.15份；
55.聚氨酯母粒的原料成分按照重量份计算，包括：
56.聚氨酯弹性体100份、改性蔗髓12份、柠檬酸三丁酯10份、抗氧剂1135 1.2份、uv
‑
328 0.5份和阻燃剂14份。
57.其中，改性蔗髓的制备方法为：
58.s1.将蔗髓干燥处理后，加入至浓度为0.1～0.5mol/l的氢氧化钠溶液中，混合均匀后，再加入硅烷偶联剂kh560，室温下搅拌处理5～8h，过滤并将收集的固体产物使用纯水洗涤至中性，干燥处理后，得到环氧化蔗髓；其中，蔗髓、硅烷偶联剂kh560与氢氧化钠溶液的质量比为1:1.2:8；
59.s2.称取分子量为25～30万的聚丙烯酰胺与去离子水混合至反应容器内，在室温下边搅拌边加入γ
‑
氨基丁酸，混合均匀后，调节反应液的ph＝3.0～4.0后，持续搅拌3～5h，得到γ
‑
氨基丁酰化聚丙烯酰胺混液；其中，聚丙烯酰胺与去离子水的质量比为3:100，γ
‑
氨基丁酸与聚丙烯酰胺的质量比为4.3:1；
60.s3.将γ
‑
氨基丁酰化聚丙烯酰胺混液的ph调节至8.0～9.0，加入环氧化蔗髓，混合均匀后，升温至45～55℃，搅拌反应2～5h，过滤并将收集的固体产物使用纯水洗涤至中性，干燥处理后，得到改性蔗髓；其中，环氧化蔗髓与γ
‑
氨基丁酰化聚丙烯酰胺混液的质量比为1:20。
61.实施例2
62.一种环保塑料玩具制品制备方法，包括以下步骤：
63.步骤1，制备聚氨酯预聚体：
64.按量称取聚碳酸酯二醇与二苯基甲烷二异氰酸酯混合预聚反应，制备得到聚氨酯预聚体；其中，聚碳酸酯二醇的数均分子量在1000～4000；预聚反应的反应温度为45℃，反应时间为 1h；
65.步骤2，制备聚氨酯弹性体：
66.按量称取4,4
‑
二苯基甲烷二胺和1,4
‑
丁二醇，先将4,4
‑
二苯基甲烷二胺与聚氨酯预聚体混合，在70～85℃的条件下搅拌反应0.5～1h后，再加入1,4
‑
丁二醇，然后加入催化剂进行聚合反应，制备得到聚氨酯弹性体；其中，聚合反应的反应温度为70～85℃，反应时间为3～5h； 4,4
‑
二苯基甲烷二胺和1,4
‑
丁二醇的质量比为1:0.2；
67.步骤3，制备聚氨酯母粒；
68.将聚氨酯弹性体置于开炼机内升温至熔融态后，先加入改性蔗髓，混炼均匀后，再
依次加入环氧大豆油、抗氧剂3114、uv
‑
329和阻燃剂，再次混炼均匀后，经过挤出机的挤出造粒，得到聚氨酯母粒；其中，混炼温度为180～190℃，阻燃剂为甲基膦酸二甲酯与聚磷酸铵按照质量比为1:1.5混合得到；
69.步骤4，注塑成型：
70.将聚氨酯母粒投入注塑机的料筒中，使用注塑模具硫化成型，得到环保塑料玩具制品；
71.其中，聚氨酯弹性体的原料成分按照重量份计算，包括：
72.聚碳酸酯二醇55份、二异氰酸酯20份、4,4
‑
二苯基甲烷二胺0.83份、1,4
‑
丁二醇0.17 份和催化剂0.05份；
73.聚氨酯母粒的原料成分按照重量份计算，包括：
74.聚氨酯弹性体100份、改性蔗髓10份、环氧大豆油7份、抗氧剂3114 0.5份、uv
‑
329 0.3 份和阻燃剂10份。
75.步骤3中，改性蔗髓的制备方法为：
76.s1.将蔗髓干燥处理后，加入至浓度为0.1～0.5mol/l的氢氧化钠溶液中，混合均匀后，再加入硅烷偶联剂kh560，室温下搅拌处理5～8h，过滤并将收集的固体产物使用纯水洗涤至中性，干燥处理后，得到环氧化蔗髓；其中，蔗髓、硅烷偶联剂kh560与氢氧化钠溶液的质量比为1:1:6；
77.s2.称取分子量为25～30万的聚丙烯酰胺与去离子水混合至反应容器内，在室温下边搅拌边加入γ
‑
氨基丁酸，混合均匀后，调节反应液的ph＝3.0～4.0后，持续搅拌3～5h，得到γ
‑
氨基丁酰化聚丙烯酰胺混液；其中，聚丙烯酰胺与去离子水的质量比为1:100，γ
‑
氨基丁酸与聚丙烯酰胺的质量比为4.1:1；
78.s3.将γ
‑
氨基丁酰化聚丙烯酰胺混液的ph调节至8.0～9.0，加入环氧化蔗髓，混合均匀后，升温至45～55℃，搅拌反应2～5h，过滤并将收集的固体产物使用纯水洗涤至中性，干燥处理后，得到改性蔗髓；其中，环氧化蔗髓与γ
‑
氨基丁酰化聚丙烯酰胺混液的质量比为1:16。
79.实施例3
80.一种环保塑料玩具制品制备方法，包括以下步骤：
81.步骤1，制备聚氨酯预聚体：
82.按量称取聚碳酸酯二醇与异佛尔酮二异氰酸酯混合预聚反应，制备得到聚氨酯预聚体；其中，聚碳酸酯二醇的数均分子量在1000～4000；预聚反应的反应温度为60℃，反应时间为 3h；
83.步骤2，制备聚氨酯弹性体：
84.按量称取3,5
‑
二甲硫基甲苯二胺和1,2
‑
丙二醇，先将3,5
‑
二甲硫基甲苯二胺与聚氨酯预聚体混合，在70～85℃的条件下搅拌反应0.5～1h后，再加入1,2
‑
丙二醇，然后加入催化剂进行聚合反应，制备得到聚氨酯弹性体；其中，聚合反应的反应温度为70℃，反应时间为3h；3,5
‑ꢀ
二甲硫基甲苯二胺和1,2
‑
丙二醇的质量比为1:0.5；
85.步骤3，制备聚氨酯母粒；
86.将聚氨酯弹性体置于开炼机内升温至熔融态后，先加入改性蔗髓，混炼均匀后，再依次加入柠檬酸三丁酯、抗氧剂1024、uv
‑
571和阻燃剂，再次混炼均匀后，经过挤出机的挤
出造粒，得到聚氨酯母粒；其中，混炼温度为180℃，阻燃剂为甲基膦酸二甲酯与聚磷酸铵按照质量比为1:2混合得到；
87.步骤4，注塑成型：
88.将聚氨酯母粒投入注塑机的料筒中，使用注塑模具硫化成型，得到环保塑料玩具制品；
89.其中，聚氨酯弹性体的原料成分按照重量份计算，包括：
90.聚酯多元醇75份、二异氰酸酯30份、3,5
‑
二甲硫基甲苯二胺2份、1,2
‑
丙二醇1份和催化剂0.25份；
91.聚氨酯母粒的原料成分按照重量份计算，包括：
92.聚氨酯弹性体100份、改性蔗髓16份、增塑剂15份、抗氧剂1024 2份、uv
‑
571 0.6份和阻燃剂18份。
93.步骤3中，改性蔗髓的制备方法为：
94.s1.将蔗髓干燥处理后，加入至浓度为0.1～0.5mol/l的氢氧化钠溶液中，混合均匀后，再加入硅烷偶联剂kh560，室温下搅拌处理5～8h，过滤并将收集的固体产物使用纯水洗涤至中性，干燥处理后，得到环氧化蔗髓；其中，蔗髓、硅烷偶联剂kh560与氢氧化钠溶液的质量比为1:1.5:10；
95.s2.称取分子量为25～30万的聚丙烯酰胺与去离子水混合至反应容器内，在室温下边搅拌边加入γ
‑
氨基丁酸，混合均匀后，调节反应液的ph＝3.0～4.0后，持续搅拌3～5h，得到γ
‑
氨基丁酰化聚丙烯酰胺混液；其中，聚丙烯酰胺与去离子水的质量比为5:100，γ
‑
氨基丁酸与聚丙烯酰胺的质量比为4.6:1；
96.s3.将γ
‑
氨基丁酰化聚丙烯酰胺混液的ph调节至8.0～9.0，加入环氧化蔗髓，混合均匀后，升温至45～55℃，搅拌反应2～5h，过滤并将收集的固体产物使用纯水洗涤至中性，干燥处理后，得到改性蔗髓；其中，环氧化蔗髓与γ
‑
氨基丁酰化聚丙烯酰胺混液的质量比为1:24。
97.对比例1
98.一种环保塑料玩具制品制备方法，包括以下步骤：
99.步骤1，制备聚氨酯预聚体：
100.按量称取聚碳酸酯二醇与二苯基甲烷二异氰酸酯混合预聚反应，制备得到聚氨酯预聚体；其中，聚碳酸酯二醇的数均分子量在1000～4000；预聚反应的反应温度为50℃，反应时间为 2h；
101.步骤2，制备聚氨酯弹性体：
102.按量称取3,3
‑
二氯
‑
4,4
‑
二苯基甲烷二胺和乙二醇，先将3,3
‑
二氯
‑
4,4
‑
二苯基甲烷二胺与聚氨酯预聚体混合，在78℃的条件下搅拌反应0.5～1h后，再加入乙二醇，然后加入催化剂进行聚合反应，制备得到聚氨酯弹性体；其中，聚合反应的反应温度为78℃，反应时间为4h；3,3
‑ꢀ
二氯
‑
4,4
‑
二苯基甲烷二胺和乙二醇的质量比为1:0.3；
103.步骤3，制备聚氨酯母粒；
104.将聚氨酯弹性体置于开炼机内升温至熔融态后，先加入蔗髓，混炼均匀后，再依次加入柠檬酸三丁酯、抗氧剂1135、uv
‑
328和阻燃剂，再次混炼均匀后，经过挤出机的挤出造粒，得到聚氨酯母粒；其中，混炼温度为185℃，阻燃剂为甲基膦酸二甲酯与聚磷酸铵按照质
量比为1:1.7混合得到；
105.步骤4，注塑成型：
106.将聚氨酯母粒投入注塑机的料筒中，使用注塑模具硫化成型，得到环保塑料玩具制品；
107.其中，聚氨酯弹性体的原料成分按照重量份计算，包括：
108.聚碳酸酯二醇65份、二苯基甲烷二异氰酸酯25份、3,3
‑
二氯
‑
4,4
‑
二苯基甲烷二胺1.54 份、乙二醇0.46份和催化剂0.15份；
109.聚氨酯母粒的原料成分按照重量份计算，包括：
110.聚氨酯弹性体100份、蔗髓12份、柠檬酸三丁酯10份、抗氧剂1135 1.2份、uv
‑
328 0.5 份和阻燃剂14份。
111.对比例2
112.一种环保塑料玩具制品制备方法，包括以下步骤：
113.步骤1，制备聚氨酯预聚体：
114.按量称取聚碳酸酯二醇与二苯基甲烷二异氰酸酯混合预聚反应，制备得到聚氨酯预聚体；其中，聚碳酸酯二醇的数均分子量在1000～4000；预聚反应的反应温度为50℃，反应时间为 2h；
115.步骤2，制备聚氨酯弹性体：
116.按量称取3,3
‑
二氯
‑
4,4
‑
二苯基甲烷二胺和乙二醇，先将3,3
‑
二氯
‑
4,4
‑
二苯基甲烷二胺与聚氨酯预聚体混合，在78℃的条件下搅拌反应0.5～1h后，再加入乙二醇，然后加入催化剂进行聚合反应，制备得到聚氨酯弹性体；其中，聚合反应的反应温度为78℃，反应时间为4h；3,3
‑ꢀ
二氯
‑
4,4
‑
二苯基甲烷二胺和乙二醇的质量比为1:0.3；
117.步骤3，制备聚氨酯母粒；
118.将聚氨酯弹性体置于开炼机内升温至熔融态后，依次加入柠檬酸三丁酯、抗氧剂1135、 uv
‑
328和阻燃剂，再次混炼均匀后，经过挤出机的挤出造粒，得到聚氨酯母粒；其中，混炼温度为185℃，阻燃剂为甲基膦酸二甲酯与聚磷酸铵按照质量比为1:1.7混合得到；
119.步骤4，注塑成型：
120.将聚氨酯母粒投入注塑机的料筒中，使用注塑模具硫化成型，得到环保塑料玩具制品；
121.其中，聚氨酯弹性体的原料成分按照重量份计算，包括：
122.聚碳酸酯二醇65份、二苯基甲烷二异氰酸酯25份、3,3
‑
二氯
‑
4,4
‑
二苯基甲烷二胺1.54 份、乙二醇0.46份和催化剂0.15份；
123.聚氨酯母粒的原料成分按照重量份计算，包括：
124.聚氨酯弹性体100份、柠檬酸三丁酯10份、抗氧剂1135 1.2份、uv
‑
328 0.5份和阻燃剂 14份。
125.为了更加清楚地说明本发明，将本发明实施例1～3以及对比例1～2中所制备得到的环保塑料玩具制品进行性能上的检测，其中，拉伸强度和断裂伸长率根据标准gb/t 528
‑
2009进行检测；热老化处理是置于136℃的环境中处理168h；高温高湿处理是置于温度为85℃、湿度为95％的环境中处理168h；高温水处理是置于70℃的水中处理168h，然后将检测的结果记录至表1中，如下所示：
126.表1不同环保塑料玩具的耐老化性
[0127][0128][0129]
由表1能够得出，本发明实施例1～3中制备得到的环保塑料玩具制品具有更高的拉伸强度和断裂伸长率，在经过热老化处理、高温高湿处理以及高温水处理后，仍然能够保持较好的拉伸强度和断裂伸长率，说明本发明实施例1～3中制备得到的环保塑料玩具制品具有更好的力学强度和耐老化性。
[0130]
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。