一种农药微胶囊悬浮剂及其制备方法与流程

1.本发明涉及农药制剂技术领域，尤其涉及一种农药微胶囊悬浮剂及其制备方法。


背景技术：

2.目前，传统农药剂型主要有乳油、可湿性粉剂、水乳剂、水悬浮剂等，但这类剂型在加工和使用过程中仍存在不少弊端，例如农药利用率低、易产生药害、污染环境、货架寿命短、有效成分的降解和流失等。农药微胶囊具有保护敏感成分、延长持效期、降低农药毒性、提高农药对光、热、ph等环境因素的稳定性等作用，提高农药有效利用率，降低农药的使用量，与传统农药剂型相比具有巨大优势。
3.现阶段农药微胶囊悬浮剂的制备方法主要有两种：一是界面聚合法，界面聚合法是囊壁成膜反应发生在互不相溶的油水两相界面上，反应在常温下便可进行。二是原位聚合法，原位聚合法是先把原药、溶剂、乳化剂及水混合后，用均质机剪切成为水包油乳液，然后将水溶性成膜剂加入到乳液状农药中，升温、加入催化剂后开始包覆成膜，反应完毕，再加入适当适量的助剂调制后，即可制得微囊悬浮剂。在这两种制备方法中：原位聚合法工艺流程复杂、聚合周期长、设备投资大、操作条件相对苛刻。界面聚合法的工艺简单、操作条件缓和、设备投资小、生产周期短、生产技术容易掌握，所以现阶段常采用界面聚合法制备农药微胶囊悬浮剂剂。对于聚合法制备农药微胶囊制剂而言，乳液的稳定性和包封率是提高农药利用率和农药缓释效果的关键因素。
4.以聚氨酯为壁材的微胶囊具有良好的生物相容性、机械性能和结构易调节等特点，已广泛应用于农药微胶囊的工业化生产。以聚氨酯为壁材制备农药微胶囊悬浮剂的传统方法是直接使用多异氰酸酯和多元醇在油水界面反应形成微胶囊囊壳，再进行交联固化，反应流程简单，但由于在油水界面反应形成微胶囊囊壳的反应对温度和反应时间的控制要求较高，过高的温度将使乳液破乳，而温度过低致使反应不完全，势必延长反应时间，且多异氰酸酯处在含水体系中，部分容易和水反应导致原料的损失和副产物的生成，这导致制备的农药微胶囊悬浮剂的稳定性较差、包封率较低。因此，亟需提供一种稳定性好、包封率高的农药微胶囊悬浮剂及其制备方法。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种稳定性好、包封率高的农药微胶囊悬浮剂及其制备方法。
6.为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
7.本发明提供了一种农药微胶囊悬浮剂，由包括以下重量份的原料制备而成：
[0008][0009]
优选地，所述多异氰酸酯预聚体的制备方法包括：将聚醚多元醇、多异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡混合，进行聚合反应，得到多异氰酸酯预聚体。
[0010]
优选地，所述聚醚多元醇、多异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡的物质的量之比为1:(1.5～6):(0.001
‑
0.01)。
[0011]
优选地，所述聚合反应的温度为70～85℃，聚合反应的时间为2～5h。
[0012]
优选地，所述多异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯和赖氨酸二异氰酸酯中的一种或两种。
[0013]
优选地，所述聚醚多元醇包括分子量为200～4000的聚氧化乙烯二醇、分子量为200～4000的聚氧化丙烯二醇和分子量为250～2000聚四氢呋喃二醇中的一种或两种。
[0014]
优选地，所述农药原药包括甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡唑醚菌酯、二甲戊灵、阿维菌素、毒死蜱、噻虫嗪和丁草胺中的一种或多种。
[0015]
优选地，所述乳化剂包括吐温系列、聚乙烯醇、op系列、np系列、el系列和aeo系列中的一种或多种。
[0016]
优选地，所述固化剂包括乙二胺、己二胺、异佛尔酮二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺和四乙烯五胺中的一种或多种。
[0017]
本发明还提供了上述技术方案所述农药微胶囊悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：
[0018]
(1)将农药原药、有机溶剂和多异氰酸酯预聚体混合，得到油相；
[0019]
(2)将乳化剂溶于去离子水，得到水相；
[0020]
(3)将所述步骤(1)得到的油相和所述步骤(2)得到的水相混合后乳化，得到乳液；
[0021]
(4)将扩链剂和固化剂与所述步骤(3)得到的乳液混合，进行交联反应，得到农药微胶囊悬浮剂。
[0022]
本发明提供了一种农药微胶囊悬浮剂，由包括以下重量份的原料制备而成：多异氰酸酯预聚体15～35份、农药原药5～20份、有机溶剂30～50份、乳化剂5～20份、去离子水60～70份、扩链剂1～10份、固化剂1～10份。本发明以多异氰酸酯预聚体、农药原药和有机溶剂作为油相，以乳化剂和去离子水作为水相，在使用时直接将油相与水相乳化后进行交联固化即可得到农药微胶囊悬浮剂。在本发明中，将多异氰酸酯预聚体作为油相的组分，与水相乳化后进行交联固化能够防止副反应的发生，进而能够解决直接使用多异氰酸酯和多元醇在油水界面反应形成微胶囊囊壳，再进行交联固化的方法制备的农药微胶囊悬浮剂稳
定性较差、包封率低的问题。实验结果表明，本发明提供的农药微胶囊悬浮剂稳定性优异，农药包封率可以达到95％。
附图说明
[0023]
图1为本发明实施例1制备的农药微胶囊悬浮剂的sem图。
具体实施方式
[0024]
本发明提供了一种农药微胶囊悬浮剂，由包括以下重量份的原料制备而成：
[0025][0026][0027]
在本发明中，制备所述农药微胶囊悬浮剂的原料包括重量份为15～35份的多异氰酸酯预聚体，优选为20～30份，更优选为25～30份。在本发明中，所述多异氰酸酯预聚体作为制备农药微胶囊悬浮剂的原料可直接进行交联固化，迅速形成微胶囊囊壳，能够防止副反应的发生，进而可提高药微胶囊悬浮剂的稳定性和包封率。
[0028]
在本发明中，所述多异氰酸酯预聚体的制备方法优选包括：将聚醚多元醇、多异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡混合，进行聚合反应，得到多异氰酸酯预聚体。在本发明中，所述方法制备的预聚体具有稳定性好的优势。
[0029]
在本发明中，所述聚醚多元醇优选包括分子量为200～4000的聚氧化乙烯二醇、分子量为200～4000的聚氧化丙烯二醇和分子量为250～2000聚四氢呋喃二醇中的一种或两种，更优选包括分子量为400～1000的聚氧化乙烯二醇、分子量为600～800的聚氧化乙烯二醇和分子量1000～2000聚四氢呋喃二醇中的一种或两种。本发明对所述聚醚多元醇的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。在本发明中，所述聚醚多元醇作为制备聚氨酯微胶囊的主要原料。
[0030]
在本发明中，所述多异氰酸酯优选包括甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯和赖氨酸二异氰酸酯中的一种或两种，更优选包括异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和乙酸异丙酯中的一种或两种。本发明对所述多异氰酸酯的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。在本发明中，所述多异氰酸酯作为聚合反应的原料，可与聚醚多元醇进行聚合反应得到多异氰酸酯预聚体。
[0031]
在本发明中，所述二月桂酸二丁基锡作为聚合反应的催化剂。本发明对所述二月桂酸二丁基锡的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。
[0032]
在本发明中，所述聚醚多元醇、多异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡的物质的量之比
优选为1:(1.5～6):(0.001～0.01)，更优选为1：(2～4)：(0.002
‑
0.006)。在发明中，所述聚醚多元醇、多异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡的物质的量之比为上述范围时能够使聚合反应充分进行。
[0033]
本发明对所述聚醚多元醇、多异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡混合的操作方式没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的混合方式即可。在本发明中，所述聚醚多元醇、多异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡混合优选包括：先对聚醚多元醇进行除水，然后将除水后的聚醚多元醇与多异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡混合。
[0034]
本发明对所述聚醚多元醇进行除水的操作没有特殊限定，采用本领域技术人员常用的除水方式，能够去除聚醚多元醇中的水分即可。在本发明中，所述聚醚多元醇进行除水的操作优选为减压蒸馏，所述减压蒸馏的真空度优选为0.09mpa；所述减压蒸馏的温度优选为100～120℃，更优选为105～115℃；所述减压蒸馏的时间优选为2～4h，更优选为3～4h。在本发明中，对所述聚醚多元醇进行除水能够防止水的存在造成聚合反应时副反应的发生，当所述减压蒸馏的参数为上述范围时，能够充分去除聚醚多元醇中的水分。
[0035]
在本发明中，所述除水后的聚醚多元醇与多异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡的混合优选在机械搅拌下进行。本发明对所述机械搅拌的速率没有特殊限定，能够使上述组分混合均匀即可。
[0036]
聚醚多元醇、多异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡混合后，本发明将所述混合得到的混合物进行聚合反应，得到多异氰酸酯预聚体。
[0037]
在本发明中，所述聚合反应的温度优选为70～85℃，更优选为75～80℃；所述聚合反应的时间优选为2～5h，更优选为3～4h；所述聚合反应优选在氮气下进行。本发明对所述氮气的流量没有特殊限定，根据需要进行调整即可。在本发明中，所述氮气能够防止副反应的发生。在本发明中，所述聚合反应的温度和时间为上述范围时，能够使聚醚多元醇与多异氰酸酯充分进行反应。
[0038]
在本发明中，制备所述农药微胶囊悬浮剂的原料包括重量份为5～20份的农药原药，优选为10～20份，更优选为10～15份。在本发明中，所述农药原药优选包括甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡唑醚菌酯、二甲戊灵、阿维菌素、毒死蜱、噻虫嗪和丁草胺中的一种或多种。在本发明中，以多异氰酸酯预聚体作为农药微胶囊悬浮剂的原料之一，能够防止制备农药微胶囊悬浮剂时药物参与反应，进而使本发明提供的农药微胶囊悬浮剂能够适用于多种类型的农药原药。
[0039]
在本发明中，制备所述农药微胶囊悬浮剂的原料包括重量份为30～50份的有机溶剂，优选为35～45份，更优选为35～40份。在本发明中，所述有机溶剂优选包括二氯甲烷、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、丙酮、氮甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、四氢呋喃和150号溶剂油中的一种或多种，更优选包括乙酸乙酯、丙酮、乙酸异丙酯或二氯甲烷。在本发明中，所述有机溶剂与多异氰酸酯预聚体和农药原药充分形成分散稳定的油相。
[0040]
在本发明中，制备所述农药微胶囊悬浮剂的原料包括重量份为5～20份的乳化剂，优选为10～15份。在本发明中，所述乳化剂优选包括吐温系列、聚乙烯醇、op系列、np系列、el系列和aeo系列中的一种或多种，更优选包括聚乙烯、el
‑
60或el
‑
40。在本发明中，所述乳化剂为上述种类时，能够提高乳浊液的稳定性，更有利于获得粒径均匀的农药微胶囊。
[0041]
在本发明中，制备所述农药微胶囊悬浮剂的原料包括重量份为60～70份的去离子水。在本发明中，所述去离子水作为溶剂，与乳化剂混合后能够形成水相。
[0042]
在本发明中，制备所述农药微胶囊悬浮剂的原料包括重量份为1～10份的扩链剂，优选为2～8份，更优选为5～8份。在本发明中，所述扩链剂优选包括乙二醇、1，4
‑
丁二醇、1，3
‑
丁二醇、1,2
‑
丙二醇、一缩二丙二醇、1,6
‑
己二醇、丙三醇、三乙醇胺和季戊四醇中的一种或多种。在本发明中，所述扩链剂能够与多异氰酸酯发生预聚物反应，致使分子链扩散延长，形成多异氰酸酯预聚体。
[0043]
在本发明中，制备农药微胶囊悬浮剂的原料包括重量份为1～10份的固化剂，优选为2～8份，更优选为5～8份。在本发明中，所述固化剂优选包括乙二胺、己二胺、异佛尔酮二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺和四乙烯五胺中的一种或多种，更优选为二乙烯三胺、异佛尔酮二胺、己二胺或乙二胺。在本发明中，所述固化剂能够促进交联反应，提高聚氨酯农药微胶囊的强度。
[0044]
本发明以多异氰酸酯预聚体、农药原药和有机溶剂作为油相，在使用时直接将油相与水相乳化后进行交联固化即可得到农药微胶囊悬浮剂。在本发明中，将多异氰酸酯预聚体作为油相的组分，与水相乳化后进行交联固化能够防止副反应的发生，进而能够解决直接使用多异氰酸酯和多元醇在油水界面反应形成微胶囊囊壳，再进行交联固化的方法制备的农药微胶囊悬浮剂稳定性较差、包封率低的问题。
[0045]
本发明还提供了上述技术方案所述农药微胶囊悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：
[0046]
(1)将农药原药、有机溶剂和多异氰酸酯预聚体混合，得到油相；
[0047]
(2)将乳化剂溶于去离子水，得到水相；
[0048]
(3)将所述步骤(1)得到的油相和所述步骤(2)得到的水相混合后乳化，得到乳液；
[0049]
(4)将扩链剂和固化剂与所述步骤(3)得到的乳液混合，进行交联反应，得到农药微胶囊悬浮剂。
[0050]
本发明将农药原药、有机溶剂和多异氰酸酯预聚体混合，得到油相。
[0051]
本发明对所述农药原药、有机溶剂和多异氰酸酯预聚体混合的操作方法没有特殊限定，能够将上述组分混合均匀即可。在本发明中，所述农药原药、有机溶剂和多异氰酸酯预聚体混合优选包括：将农药原药溶于有机溶剂得到农药原药溶液，将所述农药原药溶液与多异氰酸酯预聚体混合。在本发明中，所述农药原药、有机溶剂和多异氰酸酯预聚体混合为上述方式时，能够使各组分充分混合均匀。
[0052]
本发明将乳化剂溶于去离子水，得到水相。本发明对所述乳化剂溶于去离子水的操作方法没有特殊限定，能够使乳化剂溶于去离子水即可。
[0053]
分别得到油相和水相后，本发明将所述油相和水相混合后乳化，得到乳液。
[0054]
本发明对所述油相和水相混合的操作方式没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的混合方式即可。在本发明中，所述混合优选为机械搅拌。本发明对所述机械搅拌的速率和时间没有特殊限定，能够将上述组分混合均匀即可。在本发明中，所述油相和水相混合有利于后续乳化。
[0055]
在本发明中，所述乳化优选为高速剪切，所述高速剪切的速率优选为8000～20000rpm，更优选10000～15000rpm；所述高速剪切的时间优选为5～15min，更优选为10～
15min。在本发明中，所述高速剪切的参数为上述范围时，能够使油相和水相的混合液充分乳化，制得均匀稳定的乳液。
[0056]
得到乳液后，本发明将扩链剂和固化剂与所述乳液混合，进行交联反应，得到农药微胶囊悬浮剂。
[0057]
在本发明中，所述扩链剂和固化剂与乳液混合优选在机械搅拌下进行。在本发明中，所述机械搅拌能够促进扩链剂、固化剂和乳液混合均匀。
[0058]
在本发明中，所述交联反应的温度优选为60～80℃，更优选为70～80℃；所述交联反应的时间优选为2～4h，更优选为3～4h。在本发明中，所述交联反应的温度和时间为上述范围时能够使交联反应充分进行。
[0059]
在本发明中，乳液的稳定性是界面聚合的关键因素，传统界面聚合的方法直接使用多异氰酸酯和多元醇在油水界面反应形成微胶囊囊壳，再进行交联固化，反应流程简单，但由于第一步反应对温度和反应时间的控制要求较高，过高的温度将使乳液破乳，而温度过低致使反应不完全，会延长反应时间，且多异氰酸酯处在含水体系中，部分容易和水反应导致原料的损失和副产物的生成，造成聚氨酯农药微胶囊的稳定性和包封率低。本发明提供的制备方法将聚氨酯预聚体作为油相，乳化后可直接进行交联固化，迅速形成微胶囊囊壳，能够提高聚氨酯农药微胶囊的稳定性和包封率。
[0060]
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0061]
实施例1
[0062]
(1)向带有搅拌器和温度计的四口烧瓶中加入2.5g分子量为400的聚氧化乙烯二醇(peg
‑
400)，在110℃，真空度为0.09mpa的条件下，减压蒸馏2h，除去原料中的水分；将除水后的peg
‑
400与5g异佛尔酮二异氰酸酯、4g乙酸乙酯和0.02g二月桂酸二丁基锡，搅拌条件下加热至70℃，在氮气氛围下，300rpm，反应3h，结束后冷却至室温，得到聚氨酯预聚体；(聚醚多元醇、多异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡的物质的量之比为1：3.6:0.005)。
[0063]
(2)将5g甲氨基阿维菌素苯甲酸盐溶于10g乙酸乙酯，加入到步骤(1)得到的聚氨酯预聚体中，搅拌均匀，制得油相；
[0064]
(3)称取2g聚乙烯醇溶于50ml去离子水中，制得水相；
[0065]
(4)将油相和水相混合，10000rpm高速剪切乳化5min，制得均匀稳定的乳液；
[0066]
(5)向乳液中加入1g 1,4丁二醇和0.5g二乙烯三胺，500rpm，60℃固化反应3h，即得到聚氨酯农药微胶囊悬浮剂。
[0067]
采用扫描电子显微镜对本实施例1制备的农药微胶囊悬浮剂进行观察，得到sem图如图1所示。从图1可以看出，本实施例制备的聚氨酯农药微胶囊形貌规整，呈圆球形，平均粒径为600nm，粒径分布均匀。
[0068]
微胶囊包封率的测定方法包括：
[0069]
准确称取0.01g本实施例制备的聚氨酯农药微胶囊(精确至0.001g)干样，置于100ml容量瓶中，用甲醇：水＝1：1的溶液定容至100ml，静置5min，离心后采用紫外分光光度法测量出吸光度。随后把容量瓶用超声机超声15min后离心后再次测量其吸光度。通过标准
曲线法计算微囊囊外有效成分质量，根据公式(i)计算包封率：
[0070][0071]
由上述方法可以得到本实施例制备的农药微胶囊悬浮剂的农药包封率为95％。
[0072]
实施例2
[0073]
(1)向带有搅拌器和温度计的四口烧瓶中加入3g peg
‑
600，在110℃，真空度为0.09mpa的条件下，减压蒸馏2h，除去原料中的水分；将除水后的peg
‑
600与3g甲苯二异氰酸酯、3g丙酮和0.02g二月桂酸二丁基锡，搅拌条件下加热至70℃，在氮气氛围下，300rpm，反应2h，结束后冷却至室温，制得聚氨酯预聚体；；(聚醚多元醇、多异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡的物质的量之比为1:3.45：0.006)；
[0074]
(2)将9g吡唑醚菌酯溶于15g丙酮，加入到合成完的预聚体中，搅拌均匀，制得油相；
[0075]
(3)称取6g el
‑
40溶于50ml去离子水中，制得水相；
[0076]
(4)将油相和水相混合，10000rpm高速剪切乳化5min，制得均匀稳定的乳液；
[0077]
(5)向乳液中加入1g三乙醇胺和0.5g异佛尔酮二胺，600rpm，80℃固化反应6h，即得到聚氨酯农药微胶囊悬浮剂。
[0078]
本实施例制得的吡唑醚菌酯聚氨酯微胶囊乳液为乳白色，聚氨酯微胶囊平均粒径为400nm，采用实施例1的方法可得到农药包封率为92％。
[0079]
实施例3
[0080]
(1)向带有搅拌器和温度计的四口烧瓶中加入8g分子量为1000的聚四氢呋喃二醇(ptmg
‑
1000)，在110℃，真空度为0.09mpa的条件下，减压蒸馏2h，除去原料中的水分；将除水后的ptmg
‑
1000与4g六亚甲基二异氰酸酯、5g乙酸异丙酯和0.02g二月桂酸二丁基锡，搅拌条件下加热至70℃，在氮气氛围下，300rpm搅拌下反应2h，结束后冷却至室温，制得聚氨酯预聚体(聚醚多元醇、多异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡的物质的量之比为1：2.98:0.004)；
[0081]
(2)将15g二甲戊灵溶于20g乙酸丁酯，加入到合成完的预聚体中，搅拌均匀，制得油相；
[0082]
(3)称取8gel
‑
60溶于50ml去离子水中，制得水相；
[0083]
(4)将油相和水相混合，10000rpm高速剪切乳化10min，制得均匀稳定的乳液；
[0084]
(5)向乳液中加入1g丙三醇和0.8g己二胺，600rpm，70℃固化反应3h，即得到聚氨酯农药微胶囊悬浮剂。
[0085]
本实施例制得的二甲戊灵聚氨酯微胶囊乳液为浅黄色，聚氨酯微胶囊平均粒径为700nm，采用实施例1的方法可得到农药包封率为91％。
[0086]
实施例4
[0087]
(1)向带有搅拌器和温度计的四口烧瓶中加入2g分子量为800的聚氧化丙烯二醇(ppg
‑
800)，在110℃，真空度为0.09mpa的条件下，减压蒸馏2h，除去原料中的水分。称取2g peg800于四口烧瓶中，在110℃，真空度为0.09mpa的条件下，减压蒸馏1h，除去原料中的水分；将除水后的ppg
‑
800与2g二苯甲烷二异氰酸酯、5g二氯甲烷和0.01g二月桂酸二丁基锡，
搅拌条件下加热至70℃，在氮气氛围下，在300rpm搅拌反应3h，结束后冷却至室温，制得聚氨酯预聚体(聚醚多元醇、多异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡的物质的量之比为1：3.2：0.006)；
[0088]
(2)将7g阿维菌素溶于10g二氯甲烷，加入到合成完的预聚体中，搅拌均匀，制得油相；
[0089]
(3)称取1.5g聚乙烯醇溶于50ml去离子水中，制得水相；
[0090]
(4)将油相和水相混合，10000rpm高速剪切乳化10min，制得均匀稳定的乳液；
[0091]
(5)向乳液中加入1g乙二醇和1.5g乙二胺，500rpm，70℃固化反应3h，即得到聚氨酯农药微胶囊悬浮剂。
[0092]
本实施例制得的阿维菌素聚氨酯微胶囊乳液为乳白色，聚氨酯微胶囊平均粒径为500nm，采用实施例1的方法可得到农药包封率为93％。
[0093]
从上述实施例可以看出，本发明提供的农药微胶囊悬浮剂稳定性优异，本实施例制备的聚氨酯农药微胶囊形貌规整，呈圆球形，粒径分布均匀，稳定性优异，且农药包封率高。
[0094]
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

技术特征：
1.一种农药微胶囊悬浮剂，由包括以下重量份的原料制备而成：2.根据权利要求1所述的农药微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述多异氰酸酯预聚体的制备方法包括：将聚醚多元醇、多异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡混合，进行聚合反应，得到多异氰酸酯预聚体。3.根据权利要求2所述的农药微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述聚醚多元醇、多异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡的物质的量之比为1:(1.5～6):(0.001
‑
0.01)。4.根据权利要求2所述的农药微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述聚合反应的温度为70～85℃，聚合反应的时间为2～5h。5.根据权利要求2所述的农药微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述多异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯和赖氨酸二异氰酸酯中的一种或两种。6.根据权利要求2所述的农药微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述聚醚多元醇包括分子量为200～4000的聚氧化乙烯二醇、分子量为200～4000的聚氧化丙烯二醇和分子量为250～2000聚四氢呋喃二醇中的一种或两种。7.根据权利要求1所述的农药微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述农药原药包括甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡唑醚菌酯、二甲戊灵、阿维菌素、毒死蜱、噻虫嗪和丁草胺中的一种或多种。8.根据权利要求1所述的农药微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述乳化剂包括吐温系列、聚乙烯醇、op系列、np系列、el系列和aeo系列中的一种或多种。9.根据权利要求1所述的农药微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述固化剂包括乙二胺、己二胺、异佛尔酮二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺和四乙烯五胺中的一种或多种。10.权利要求1～9任意一项所述农药微胶囊悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：(1)将农药原药、有机溶剂和多异氰酸酯预聚体混合，得到油相；(2)将乳化剂溶于去离子水，得到水相；(3)将所述步骤(1)得到的油相和所述步骤(2)得到的水相混合后乳化，得到乳液；(4)将扩链剂和固化剂与所述步骤(3)得到的乳液混合，进行交联反应，得到农药微胶囊悬浮剂。
技术总结
本发明涉及农药制剂技术领域，提供了一种农药微胶囊悬浮剂及其制备方法，本发明以多异氰酸酯预聚体、农药原药和有机溶剂作为油相，以乳化剂和去离子水作为水相，在使用时直接将油相与水相乳化后进行交联固化即可得到农药微胶囊悬浮剂。在本发明中，将多异氰酸酯预聚体作为油相的组分，与水相乳化后进行交联固化能够防止副反应的发生，进而能够解决直接使用多异氰酸酯和多元醇在油水界面反应形成微胶囊囊壳，再进行交联固化的方法制备的农药微胶囊悬浮剂稳定性较差、包封率低的问题。实验结果表明，本发明提供的农药微胶囊悬浮剂稳定性优异，农药包封率可以达到95％。农药包封率可以达到95％。农药包封率可以达到95％。


技术研发人员：张博 任天瑞 施泽锋 王荣 涂振北
受保护的技术使用者：上海师范大学
技术研发日：2021.03.24
技术公布日：2021/6/29