书写工具用油性墨组合物、和使用其的书写工具、以及使用其的喷枪单元的制作方法

1.本发明涉及书写工具用油性墨组合物、和使用其的书写工具、以及使用其的喷枪单元。


背景技术：

2.目前记号笔中使用的油性墨使用了各种着色剂。作为其中之一，通过使用以铝颜料为代表的金属粉末，以对描线赋予金属光泽感。铝颜料的总长大至几μm，因此具有如下性质：若不对书写表面赋予充分的固着性，则通过手指等的擦拭而容易地脱落。
3.另外，基于使用了油性墨组合物的书写工具的书写对象不限定于通常的具有透液性的纸，还包括表面涂敷有树脂的纸、塑料、玻璃、金属等。对于这样的各种对象，也要求油性墨具有充分的固着性，提供能耐擦拭的笔迹。
4.进而，对于组合使用了铝颜料和通常的着色剂的墨组合物的笔迹，可以通过使一定量的前述着色剂覆盖铝颜料的表面而得到具有金属光泽感的颜色。然而，铝颜料与前述着色剂之间具有亲和性，且若不具有充分的固着性，则有时只有前述着色剂因擦拭而脱落，变为银色的笔迹。
5.专利文献1中公开了一种油性记号笔用金属粉颜料墨组合物，其包含有机溶剂、金属粉颜料和树脂，上述树脂是第1树脂和第2树脂的组合，所述第1树脂选自酮树脂、氢化松香树脂和超淡色松香树脂中的至少1种，所述第2树脂选自丙烯酸类树脂、苯乙烯
‑
丙烯酸类树脂和苯乙烯
‑
马来酸树脂中的至少1种。
6.然而，对于上述专利文献1的油性记号笔用金属粉颜料墨组合物，有时铝颜料对各种书写表面的固着性不充分。另外，若组合使用除铝颜料以外的着色剂，则有时笔迹的耐擦拭性不充分。
7.专利文献2中，作为以喷枪的方式使用书写工具的喷涂工具套装，公开了一种喷涂工具(喷枪)套装，其包含：将墨组合物收纳于轴筒内、且在书写尖端部设置有纤维或合成树脂笔体的书写工具；及安装书写工具、将高压气体喷出至书写尖端部的喷涂工具。
8.然而，以喷枪的方式使用上述书写工具的喷涂工具(喷枪)套装仅是简单地喷涂书写工具用墨，有时耐擦拭性并不充分。
9.现有技术文献
10.专利文献
11.专利文献1：日本特开2017
‑
52836号公报
12.专利文献2：授权实用新型第3173489号公报


技术实现要素：

13.发明要解决的问题
14.因此，本发明需要提供书写工具用油性墨组合物、和使用其的书写工具、以及使用
其的喷枪单元，所述书写工具用油性墨组合物对各种材质的书写表面显示出充分的固着性和耐擦拭性，金属光泽感优异，且也能够用作喷枪单元。
15.用于解决问题的方案
16.本发明人等进行了深入研究，发现通过以下的方案能够解决上述课题，并完成了本发明。即，本发明如下所述：
17.〈1〉一种书写工具用油性墨组合物，其特征在于，至少含有：铝颜料、着色剂、树脂、有机溶剂、及聚二甲基硅氧烷，前述聚二甲基硅氧烷在两末端具有聚醚改性基团，且前述聚醚改性基团的羟基的总和为3以上。
18.〈2〉根据上述〈1〉项所述的书写工具用油性墨组合物，其特征在于，前述聚醚改性基团中的至少1者具有多支链分子骨架。
19.〈3〉根据上述〈1〉或〈2〉项所述的书写工具用油性墨组合物，其特征在于，前述聚二甲基硅氧烷的含有率相对于书写工具用油性墨组合物的总质量为0.005～10质量％。
20.〈4〉根据上述〈1〉～〈3〉项中任一项所述的书写工具用油性墨组合物，其特征在于，前述铝颜料为漂浮型。
21.〈5〉一种书写工具，其特征在于，至少具备：墨储存部、书写部和保持部，在前述墨储存部中存储有上述〈1〉～〈4〉中任一项所述的书写工具用油性墨组合物。
22.〈6〉一种喷枪单元，其特征在于，具备：喷枪和上述〈5〉项所述的书写工具，通过从前述喷枪喷出的空气而使油性墨组合物飞散。
23.发明的效果
24.根据本发明，可以提供对各种材质的书写表面显示出充分的固着性和耐擦拭性、金属光泽感优异、也能够用作喷枪单元的书写工具用油性墨组合物、和使用其的书写工具、以及使用其的喷枪单元。
附图说明
25.图1是示出本发明的喷枪单元的一例的概略图。
具体实施方式
26.对于本发明的实施方式，以下进行详述。
27.《书写工具用油性墨组合物》
28.本发明的书写工具用油性墨组合物的特征在于，至少含有：铝颜料、着色剂、树脂、有机溶剂、及聚二甲基硅氧烷，该聚二甲基硅氧烷在两末端具有聚醚改性基团，并且聚醚改性基团的羟基的总和为3以上。
29.如专利文献1所述，配混了铝颜料的书写工具用油性墨组合物中出于改善笔迹的固着性等的目的而配混有树脂成分。
30.相对于此，本发明人等新着眼于在书写表面书写后的墨组合物的表面。更具体而言，本发明人等发现：在书写表面书写后，通过减小笔迹的摩擦系数而使笔迹不易受到摩擦力的影响，由此，能够改善笔迹的耐擦拭性。
31.如此，明确了特别是通过使聚二甲基硅氧烷的主链保持在笔迹的表面而能够减小笔迹的摩擦系数。
32.对于现有的书写工具用油性墨组合物，在书写表面书写时，墨组合物对书写表面的润湿性变得良好，密合性得到改进。另外，与此同时，在含有铝颜料、着色剂、树脂、和有机溶剂的被粘成分的表面，聚二甲基硅氧烷的聚醚改性基团通过羟基亲和于被粘成分，主链会在书写工具用油性墨组合物的表面露出。
33.本发明的书写工具用油性墨组合物中，聚二甲基硅氧烷的聚醚改性基团具有多个羟基，由此可认为聚二甲基硅氧烷更牢固地亲和于被粘成分。其结果，可认为：即使对笔迹施加摩擦力，聚二甲基硅氧烷的主链也会维持在书写工具用油性墨组合物的表面，而且由于该主链的存在而改善笔迹的耐擦拭性。
34.进而本发明人等发现：即使是组合使用了除铝颜料以外的着色剂的墨组合物，在非吸收面书写的笔迹的耐擦拭性也得到改善。即，发现：擦拭在非吸收面书写组合使用了铝颜料和着色剂的墨组合物的笔迹时，会发生着色剂选择性地脱落、描线变为银色的不良情况，但本发明的书写工具用油性墨组合物不易使着色剂脱落。特别是，使用漂浮型的铝颜料时，前述课题变得显著，因此能够发挥显著的改善效果。
35.其机理并不明确，但可推测如下。即，可认为：在笔迹中，固着树脂夹设于铝颜料与书写表面(非吸收面)之间而发挥固着性、而固着树脂不易夹设于存在于铝颜料与气液界面之间的着色剂之间的状态，其中聚二甲基硅氧烷的聚醚改性基团通过羟基而亲和于着色剂及铝颜料，此外摩擦系数变小，改善耐擦拭性。
36.另外，漂浮型的铝颜料对表面进行了基于硬脂酸等表面活性剂的表面处理，与非漂浮型相比，成为固着树脂更不易夹设的状态，因此推测可发挥显著的改善效果。
37.以下对本发明的各构成要素等进行说明。
38.〈铝颜料〉
39.本发明中使用的铝颜料通常在球磨机、研磨机中、在粉碎液体介质的存在下使用粉碎助剂将铝粉碎、磨碎而制造。只要是用作油性墨用的颜料等颜料，其制造方法、性状(粉状、糊状等)、颗粒的大小(平均粒径、厚度)等就没有特别限定，例如可列举出排列在墨膜的表层的漂浮型、在墨膜内均匀地分散排列的非漂浮型(包括树脂涂覆类型)等。具体而言，作为油性墨用可以使用市售者。
40.作为能够使用的铝颜料，例如可列举出13g、13gh、15gh(以上为漂浮型)、fd
‑
4070、fw
‑
610(以上为非漂浮型)〔以上为asahi kasei chemicals corporation制〕、0700m、0870ms(以上为漂浮型)、2172、1200m(以上为非漂浮型)〔以上为toyo aluminum k.k.,制〕等，这些可以单独使用或混合2种以上而使用。这些当中，从可以得到具有更强的光泽感的笔迹的方面考虑，优选使用漂浮型。
41.本发明的书写工具用油性墨组合物中的铝颜料的含有率的下限更优选为0.3质量％以上、1质量％以上、2质量％以上、3质量％以上、特别是5质量％以上，另一方面，上限更优选为25质量％以下、20质量％以下、特别是15质量％以下。
42.铝颜料的含有率低于0.3质量％时，变得不易显示出金属光泽，另一方面，超过25质量％时，有时在书写工具的墨流通部内发生堵塞。
43.〈除铝颜料以外的着色剂〉
44.本发明中，作为除上述除铝颜料以外的着色剂，可以使用染料、颜料、或染料和颜料的混合物等可以用于现有的墨的各种着色剂。
45.作为能够在本发明中使用的染料，可以使用：通常的染料墨组合物中使用的直接染料、酸性染料、碱性染料、媒染/酸性媒染染料、酒精溶性染料、偶氮墨染料、硫化/硫化还原染料、还原染料、分散染料、油溶染料、食用染料、金属络盐染料、成盐染料、用染料使树脂染色的染料等中的任一者、及它们的溶液。
46.作为能够在本发明中使用的颜料，例如可列举出炭黑、石墨、二氧化钛等无机颜科、滑石、二氧化硅、氧化铝、云母、硅酸铝等体质颜科、偶氮系颜料、缩合偶氮系颜料、酞菁蓝系颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮系颜料、二酮吡咯并吡咯系颜料、各种色淀颜料等有机颜料、荧光颜料、珠光颜料等。
47.作为本发明中使用的着色剂，可以单独使用上述的染料、颜料，或者也可以将上述的染料、颜料混合而使用。
48.从着色力(浓度/显色)的方面考虑，本发明的书写工具用油性墨组合物中的除铝颜料以外的上述着色剂的含有率更优选为0.1质量％以上、1质量％以上，另一方面，从油性墨组合物的稳定性的方面考虑，更优选为30质量％以下、20质量％以下。
49.〈树脂〉
50.作为本发明中使用的树脂，例如可以使用：酮树脂、磺酰胺树脂、马来酸树脂、萜烯树脂、萜烯酚树脂、酯橡胶、二甲苯树脂、醇酸树脂、酚醛树脂、松香、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇、丙烯酸类树脂、三聚氰胺系树脂、硝酸纤维素系树脂、脲树脂等、和它们的衍生物。这些当中，从对笔迹赋予光泽感的方面考虑，优选使用硝酸纤维素系树脂。
51.本发明的书写工具用油性墨组合物中的树脂的含有率的下限更优选为1质量％以上、2质量％以上、3质量％以上、特别是5质量％以上，另一方面，上限更优选为25质量％以下、20质量％以下、特别是15质量％以下。
52.该树脂的含有率低于1质量％时，无法发挥充分的固着性，另一方面，超过25质量％时，墨的粘度增高，有时书写性、自喷枪的喷出性受损。
53.〈有机溶剂〉
54.作为本发明中使用的有机溶剂，例如可以使用：芳香族类、醇类、多元醇类、二醇醚类、烃类、酯类等。这些溶剂可以单独使用，或者也可以组合使用2种以上。
55.作为芳香族类，例如可以使用：苄醇、乙二醇单苯基醚、乙二醇单苄基醚、丙二醇单苯基醚、二乙二醇单苯基醚、烷基磺酸苯酯、邻苯二甲酸丁酯、邻苯二甲酸乙基己酯、邻苯二甲酸十三烷酯、偏苯三酸乙基己酯、二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯等。
56.作为醇类，例如可以使用：乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、1
‑
戊醇、异戊醇、仲戊醇、3
‑
戊醇、叔戊醇、正己醇、甲基戊醇、2
‑
乙基丁醇、正庚醇、2
‑
庚醇、3
‑
庚醇、正辛醇、2
‑
辛醇、2
‑
乙基己醇、3,5,5
‑
三甲基己醇、壬醇、正癸醇、十一烷醇、正癸醇、三甲基壬醇、十四烷醇、十七烷醇、环己醇、2
‑
甲基环己醇等。
57.作为多元醇类，例如可以使用：乙二醇、二乙二醇、3
‑
甲基
‑
1,3丁二醇、三乙二醇、二丙二醇、1,3丙二醇、1,3丁二醇、1,5戊二醇、己二醇、辛二醇等。
58.作为二醇醚类，例如可以使用：甲基异丙醚、乙醚、乙基丙醚、乙基丁醚、异丙醚、丁醚、己醚、2
‑
乙基己醚、乙二醇单己醚、乙二醇单
‑2‑
乙基丁醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单丁醚、3
‑
甲基
‑3‑
甲氧基
‑1‑
丁醇、3
‑
甲氧基
‑1‑
丁醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙
醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇叔丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单丁醚、四丙二醇单丁醚等。
59.作为烃类，例如可以使用：己烷、异己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等直链烃类、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷等环状烃类。
60.作为酯类，例如可以使用：丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、3
‑
甲基
‑3‑
甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、甲酸丁酯、甲酸异丁酯、甲酸异戊酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸异戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸异丁酯、丙酸异戊酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、异丁酸甲酯、异丁酸乙酯、异丁酸丙酯、戊酸甲酯、戊酸乙酯、戊酸丙酯、异戊酸甲酯、异戊酸乙酯、异戊酸丙酯、三甲基乙酸甲酯、三甲基乙酸乙酯、三甲基乙酸丙酯、己酸甲酯、己酸乙酯、己酸丙酯、辛酸甲酯、辛酸乙酯、辛酸丙酯、月桂酸甲酯、月桂酸乙酯、油酸甲酯、油酸乙酯、辛酸甘油三酯、柠檬酸三丁基乙酸酯、羟基硬脂酸辛酯、丙二醇单蓖麻醇酸酯、2
‑
羟基异丁酸甲酯、3
‑
甲氧基丁基乙酸酯等。
61.这些有机溶剂的含有率是含有上述铝颜料、着色剂、树脂、后述的聚二甲基硅氧烷各规定的含量后的余量。
62.优选地，从笔迹的干燥速度、与书写表面的密合性、用作喷枪单元时的墨喷出性、涂覆面的均匀性、安全性等的理由出发，理想的是本发明的书写工具用油性墨组合物中的含有率优选设为99～60质量％，进一步优选设为95～70质量％。
63.进一步优选墨组合物中的有机溶剂中包含50质量％以上的乙醇和/或丙二醇单甲醚是理想的。进而，出于调整笔迹的干燥速度等的目的，也可以组合使用苄醇和/或乙二醇单苯基醚。
64.〈聚二甲基硅氧烷〉
65.本发明中使用的聚二甲基硅氧烷是具有以下的通式的化合物。
[0066][0067]
特别是，本发明的书写工具用油性墨组合物中的聚二甲基硅氧烷是在两末端、即在上述通式的r1和r2的位置具有聚醚改性基团的两末端改性型聚醚改性聚二甲基硅氧烷。需要说明的是，上述式中，n表示0～5000的整数。
[0068]
{聚醚改性基团}
[0069]
聚醚改性基团例如表示至少一部分具有以下的聚醚结构的基团：
[0070]
‑
r1(c2h4o)
a
(c3h6o)
b
r2[0071]
(上述式中，r1表示碳数1～10的烷基，r2表示氢原子、碳数1～50的烷基、芳基中的任一者。另外，a表示1～50的整数，b表示1～50的整数)。
[0072]
从增加羟基的个数、由此增大涂膜的耐擦拭性的观点出发，优选聚醚改性基团中的至少1者具有多支链分子骨架是理想的。
[0073]
(多支链分子骨架)
[0074]
构成多支链分子骨架的原子可以是c、si、o、h中的全部或一部分。
[0075]
另外，多支链分子骨架可以具有多个支链部、例如2个以上、3个以上、5个以上、7个以上或10个以上，且可以具有100个以下、80个以下、50个以下或30个以下的支链部。
[0076]
特别是，具有多支链分子骨架的聚醚改性基团可以在至少1个支链部具有上述的聚醚结构。另外，这样的聚醚改性基团可以在支链部的末端的全部或一部分具有羟基，其结果，聚醚改性基团整体可以具有多个羟基(
‑
oh)。
[0077]
该聚醚改性基团的羟基的总和必须至少为3以上。其总和优选为5以上、7以上或10以上是理想的，另外，上限更优选为100以下、80以下、50以下、40以下或30以下。
[0078]
该聚醚改性基团的羟基的总和低于3时，耐擦拭性变得稍不足，另一方面，超过100时，有时油性墨组合物的稳定性受损。
[0079]
需要说明的是，本发明中，聚醚改性基团的羟基的总和可以通过测定羟值来计算等。
[0080]
作为具有这样的特性的具体能够使用的聚二甲基硅氧烷，例如可列举出byk公司制的名称byk
‑
silclean3720、tego公司的名称protect 5000n等。
[0081]
从发挥上述作用的观点出发，本发明的书写工具用油性墨组合物中的上述特性的聚二甲基硅氧烷的含有率优选为0.005～10质量％。
[0082]
从使聚二甲基硅氧烷充分地存在于笔迹的表面、由此改善耐擦拭性的观点出发，理想的是该含有率的下限为0.005质量％以上、优选为0.01质量％以上、0.05质量％以上、0.1质量％以上、0.3质量％以上、特别是0.5质量％以上，另一方面，从确保书写工具用油性墨组合物与书写表面的密合性的观点出发，上限优选为10质量％以下、8质量％以下或5质量％以下。
[0083]
〈其它成分〉
[0084]
在不损害本发明的效果的范围内，本发明的书写工具用油性墨组合物可以含有其它任意成分。作为其它成分，例如可列举出流平剂、防锈剂、防腐剂、润滑剂等。
[0085]
作为流平剂，例如可以使用：氟系表面活性剂、磷酸酯系表面活性剂等。
[0086]
《书写工具用油性墨组合物的制造方法》
[0087]
本发明的书写工具用油性墨组合物可以如下制造：边使用分散机等搅拌设备将上述铝颜料、树脂、有机溶剂、和上述特性的聚二甲基硅氧烷混合边利用现有公知的方法进行制造。
[0088]
如此构成的本发明的书写工具用油性墨组合物至少含有上述的铝颜料、着色剂、树脂、有机溶剂、及聚二甲基硅氧烷，该聚二甲基硅氧烷在两末端具有聚醚改性基团，并且聚醚改性基团的羟基的总和设为3以上，由此对各种材质(纸、树脂薄膜、金属等，以下同样)的书写表面显示出充分的固着性和耐擦拭性，且金属光泽感变得优异。
[0089]
《书写工具》
[0090]
本发明的书写工具至少具备：墨储存部、书写部和保持部。该墨储存部中储存有成为上述配混特性的本发明的书写工具用油性墨组合物。
[0091]
对于本发明的书写工具，其书写工具种类可以是毡尖笔，或者也可以是圆珠笔。
[0092]
此处，本说明书中“记号笔”是指：具有通过毛细管现象将储存于墨储存部的墨供给至树脂制的书写部的机构的笔，包括本领域技术人员作为“毡尖笔”所提及的笔。另外，本
说明书中“圆珠笔”是指：具有通过旋转书写部所具备的球而使储存于墨储存部的墨渗出的机构的笔。
[0093]
〈墨储存部〉
[0094]
在墨储存部储存有上述构成的书写工具用油性墨组合物。
[0095]
另外，墨储存部只要是能储存墨且将墨供给至书写部的物体就可以使用任意的物体。
[0096]
〈书写部〉
[0097]
书写部可以根据书写工具的用途由任意的材料构成。本发明的书写工具为毡尖笔时，作为书写部，例如可列举出纤维芯和塑料芯等。本发明的书写工具为圆珠笔时，书写部可以是在尖端部具备圆珠笔芯的书写部。
[0098]
对于如此构成的书写工具，可提供：搭载有对各种材质的书写表面显示出充分的固着性和耐擦拭性、金属光泽感优异的书写工具用油性墨组合物的圆珠笔、记号笔等适合的书写工具。
[0099]
《喷枪单元》
[0100]
接着，参照附图对本发明的喷枪单元的一例进行说明。
[0101]
如图1所示，本发明的喷枪单元100具备：喷枪10和成为上述构成的本发明的书写工具20，且通过从喷枪10喷出的空气而使上述配混特性的油性墨组合物飞散。
[0102]
本发明的喷枪单元100可以具备连接喷枪10与书写工具20的任意的连接构件30。
[0103]
对于本发明的喷枪单元100，例如，如图1的白色空白箭头所示，是通过从喷嘴12向朝向在凸曲面形成有书写工具20的书写尖端的书写部22的方向喷射空气，由此能够使附着于书写部22的墨如图1的5个箭头所示那样飞散以从书写部22扩散开。
[0104]
〈喷枪〉
[0105]
如图1所示，喷枪10可以具备喷嘴12和气体供给构件14。喷嘴12与气体供给构件14可以一体地形成，或者也可以借助软管等中空构件使彼此连接。
[0106]
喷嘴12只要是能对书写工具20的书写部22喷射高压气体的喷嘴就没有特别限定。
[0107]
气体供给构件14只要是能对喷嘴12供给高压气体的构件就没有特别限定。例如，气体供给构件14可以由以人用口吹入空气的方式喷射的构件、用手使增压泵的弹性体部分压缩变形而产生高压气体的构件、活塞及气缸构成。
[0108]
另外，可以是如下构件：用手使泵的活塞往复运动的构件；使用填充有液化气的喷雾罐的构件；电产生压缩空气的构件；例如至少包括马达、及通过将旋转运动转化为往复运动的机构与马达连接的气动隔膜等高压气体产生装置、且将高压气体从高压空气发生装置输送至喷射口的构件。
[0109]
〈连接构件〉
[0110]
连接构件30是连接喷枪10与书写工具20的随意的构件。连接构件30只要是物理地连接喷枪10与书写工具20的构件就没有特别限定。
[0111]
对于如此构成的本发明的喷枪单元具备喷枪和上述构成的书写工具，通过从前述喷枪喷出的空气而使上述配混特性的油性墨组合物飞散，由此可提供能使对各种材质的涂布面显示出充分的固着性和耐擦拭性、金属光泽感优异的油性墨组合物飞散的喷枪单元。
[0112]
实施例1
[0113]
接着，通过实施例和比较例对本发明进行具体地说明，但本发明不限定于这些。
[0114]
〔实施例1～6和比较例1～5〕
[0115]
利用下述方法制备了各书写工具用油性墨组合物。
[0116]
《书写工具用油性墨组合物的制备》
[0117]
〈实施例1〉
[0118]
通过搅拌使铝颜料(13g：漂浮型、asahi kasei corporation制、6质量份)、染料(spilon red c
‑
gh、hodagaya chemical co.,ltd.,制、3质量份)、作为树脂的硝酸纤维素(dhx5
‑
10、nobel公司制、5质量份)、含羟基聚醚改性聚二甲基硅氧烷〔byk
‑
silclean3720、byk公司制、有效成分25％、溶剂丙二醇单甲醚(pgm)、4质量份(有效成分1质量份、丙二醇单甲醚3质量份)〕、以及作为溶剂的丙二醇单甲醚(57质量份)、乙醇(20质量份)、和苄醇(5质量份)混合，制备了实施例1的书写工具用油性墨组合物100质量份。
[0119]
〈实施例2〉
[0120]
将含羟基聚醚改性聚二甲基硅氧烷(byk
‑
silclean3720、byk公司制)的质量份变更为12质量份(有效成分3质量份、丙二醇单甲醚9质量份)，将丙二醇单甲醚的质量份变更为49质量份，除此以外，与实施例1同样地制备了实施例2的书写工具用油性墨组合物100质量份。
[0121]
〈实施例3〉
[0122]
通过搅拌使铝颜料(13g：漂浮型、asahi kasei corporation制、6质量份)、作为着色剂的染料(spilon red c
‑
gh、hodagaya chemical co.,ltd.,制、3质量份)、作为树脂的硝酸纤维素(dhx5
‑
10、nobel公司制、5质量份)、含羟基聚醚改性聚二甲基硅氧烷(protect 5000n、tego公司、3质量份)、以及作为溶剂的丙二醇单甲醚(63质量份)、乙醇(20质量份)混合，制备了实施例3的书写工具用油性墨组合物100质量份。
[0123]
〈实施例4〉
[0124]
将含羟基聚醚改性聚二甲基硅氧烷(protect 5000n、tego公司制)的质量份变更为6质量份，将丙二醇单甲醚的质量份变更为60质量份，除此以外，与实施例3同样地制备了实施例4的书写工具用油性墨组合物100质量份。
[0125]
〈实施例5〉
[0126]
将铝颜料(13g：漂浮型、asahi kasei corporation制、6质量份)变更为铝颜料(1200m：非漂浮型、toyo aluminum k.k.,制、6质量份)，除此以外，与实施例1同样地制备了实施例5的书写工具用油性墨组合物100质量份。
[0127]
〈实施例6〉
[0128]
将硝酸纤维素(dhx5
‑
10、nobel公司制、5质量份)变更为脲/脂肪族醛树脂(laropal a81、basf公司制、5质量份)，除此以外，与实施例1同样地制备了实施例6的书写工具用油性墨组合物100质量份。
[0129]
〈比较例1〉
[0130]
替代含羟基聚二甲基硅氧烷(byk
‑
silclean3720、byk公司制)，使用两末端甲醇改性聚二甲基硅氧烷(kf
‑
6003、shin
‑
etsu silicone co.,ltd.,制、1质量份)，使用60质量份的丙二醇单甲醚，除此以外，与实施例1同样地制备了比较例1的书写工具用油性墨组合物。
[0131]
〈比较例2〉
[0132]
替代含羟基聚二甲基硅氧烷(byk
‑
silclean3720、byk公司制)，使用peg
‑
32甲醚聚二甲基硅氧烷(kf
‑
6004、shin
‑
etsu silicone co.,ltd.,制、1质量份)，使用60质量份的丙二醇单甲醚，除此以外，与实施例1同样地制备了比较例2的书写工具用油性墨组合物。
[0133]
〈比较例3〉
[0134]
替代含羟基聚二甲基硅氧烷(byk
‑
silclean3720、byk公司)，使用两末端聚醚改性
‑
r(c2h4o)a(c3h6o)bh(x
‑
22
‑
4952、shin
‑
etsu silicone co.,ltd.,制、1质量份)，使用60质量份的丙二醇单甲醚，除此以外，与实施例1同样地制备了比较例3的书写工具用油性墨组合物。
[0135]
〈比较例4〉
[0136]
未使用含羟基聚二甲基硅氧烷(byk
‑
silclean3720、byk公司制)，使用61质量份的丙二醇单甲醚，除此以外，与实施例1同样地制备了比较例4的书写工具用油性墨组合物。
[0137]
〈比较例5〉
[0138]
将铝颜料(13g：漂浮型、asahi kasei corporation制、6质量份)变更为铝颜料(1200m：非漂浮型、toyo aluminum k.k.,制、6质量份)，除此以外，与比较例4同样地制备了比较例5的书写工具用油性墨组合物。
[0139]
使用上述中得到的实施例和比较例的各书写工具用油性墨组合物，制作下述构成的书写工具，利用下述评价方法进行了笔迹的金属光泽感和耐擦拭性的评价。另外，使用上述各书写工具，与依据图1的喷枪连接而制作喷枪单元，利用下述评价方法进行了涂膜不均匀的评价。
[0140]
下述表1示出实施例和比较例的各书写工具用油性墨组合物的配混组成、各评价结果。
[0141]
《书写工具的制作》
[0142]
在三菱铅笔株式会社制px
‑
21〔商品名“paint marker”、笔芯：细圆芯(亚克力纤维芯)〕中填充上述中得到的实施例和比较例的各书写工具用油性墨组合物而制作了记号笔。然后，使用细圆芯进行了笔迹的金属光泽感和耐擦拭性的评价。
[0143]
《评价方法》
[0144]
〈笔迹的金属光泽感〉
[0145]
使用制作的记号笔，在聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)薄膜上书写，使笔迹干燥后，按照下述评价基准评价了笔迹的金属光泽感。
[0146]
笔迹的金属光泽感的评价基准如下。
[0147]
a：较强的金属光泽感。
[0148]
b：金属光泽感。
[0149]
c：较弱的金属光泽感。
[0150]
〈耐擦拭性〉
[0151]
使用制作的记号笔，在聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)薄膜上书写，使笔迹干燥，使用棉棒以约100gf的载荷擦拭，按照下述评价基准评价了笔迹的耐擦拭性。
[0152]
耐擦拭性的评价基准如下。
[0153]
a：试验后观察时，笔迹几乎未发生变化。
[0154]
b：试验后观察时，着色剂有少许脱落。
[0155]
c：试验后观察时，着色剂有大幅脱落。
[0156]
d：试验后观察时，着色剂以没有残留的程度脱落。
[0157]
《喷枪单元的制作》
[0158]
使用制作的上述各书写工具(记号笔)，与依据图1的喷枪连接而制作了喷枪单元。该喷枪使用的是，由气体供给构件以及与其连接且喷出前述气体的喷嘴构成者。
[0159]
《涂覆性的评价》
[0160]
将直径8mm、高度8cm的筒状的聚丙烯制的被涂覆体以高度方向垂直的方式配置，并使用制作的喷枪单元，以对被涂覆体整个圆周进行涂覆的方式使墨飞散，用显微镜观察该被涂覆体，评价了成为涂覆性的墨的外观(涂膜不均匀)。
[0161]
涂膜不均匀(滴落等)的评价基准如下：
[0162]
a：无不均匀，形成了均匀的涂膜。
[0163]
b：虽观察到少许不均匀，但基本上形成了均匀的涂膜。
[0164]
c：不均匀较多，涂膜的外观受损。
[0165]
[表1]
[0166][0167]
由上述表1可以得到如下结果：使用了在两末端具有聚醚改性基团、且聚醚改性基团的羟基的总和为3以上的聚二甲基硅氧烷的实施例1～6的书写工具用油性墨组合物发挥金属光泽感且书写后的耐擦拭性优异。另外，得到了作为喷枪单元也良好的结果。
[0168]
附图标记说明
[0169]
10 喷枪
[0170]
12 喷嘴
[0171]
14 气体供给构件
[0172]
20 书写工具
[0173]
22 书写部
[0174]
30 连接构件
[0175]
100 喷枪单元

技术特征：
1.一种书写工具用油性墨组合物，其特征在于，至少含有：铝颜料、着色剂、树脂、有机溶剂、及聚二甲基硅氧烷，所述聚二甲基硅氧烷在两末端具有聚醚改性基团，且所述聚醚改性基团的羟基的总和为3以上。2.根据权利要求1所述的书写工具用油性墨组合物，其特征在于，所述聚醚改性基团中的至少1者具有多支链分子骨架。3.根据权利要求1或2所述的书写工具用油性墨组合物，其特征在于，所述聚二甲基硅氧烷的含有率相对于书写工具用油性墨组合物的总质量为0.005～10质量％。4.根据权利要求1～3中任一项所述的书写工具用油性墨组合物，其特征在于，所述铝颜料为漂浮型。5.一种书写工具，其特征在于，至少具备：墨储存部、书写部和保持部，在所述墨储存部中存储有权利要求1～4中任一项所述的书写工具用油性墨组合物。6.一种喷枪单元，其特征在于，具备：喷枪和权利要求5所述的书写工具，通过从所述喷枪喷出的空气而使油性墨组合物飞散。
技术总结
提供一种书写工具用油性墨组合物、和使用其的书写工具、以及使用其的喷枪单元，所述书写工具用油性墨组合物对各种材质的书写表面具有良好的书写性，且具有改进的耐擦拭性、即能够耐受书写后的笔迹的重复擦拭、以较强的力擦拭。本发明的书写工具用油性墨组合物的特征在于，至少含有：铝颜料、着色剂、树脂、有机溶剂、及聚二甲基硅氧烷，前述聚二甲基硅氧烷在两末端具有聚醚改性基团，且前述聚醚改性基团的羟基的总和为3以上。的羟基的总和为3以上。


技术研发人员：猪饲敬幸 春原有美子
受保护的技术使用者：三菱铅笔株式会社
技术研发日：2019.11.19
技术公布日：2021/6/29