一种制备2,2的制作方法

一种制备2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯的方法
技术领域
1.本发明属于化工合成技术领域，尤其是涉及一种制备2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯的方法。


背景技术：

2.2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯经加氢还原后可制备2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二氨基联苯。2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二氨基联苯属芳香族聚酰亚胺二胺单体，作为柔性液晶显示材料应用于折叠手机、卷轴电视、卷轴电子书、柔性显示屏等。
3.目前采用制备2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯文献报道的有：
4.1)专利jp03044355，wo2008059724，cn104211944，以2
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氯三氟甲苯为原料，经格式反应得到2,2
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双三氟甲基联苯，之后经混酸硝化得到2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯反应收率分别为73％，86％，66％。
5.2)专利cn101337895，以2
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溴
‑5‑
硝基三氟甲苯为原料，经铜粉催化偶联制得，收率65％。


技术实现要素：

6.有鉴于此，本发明旨在提出一种制备2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯的方法，以提供一种制备简单、收率高且可回收溶剂的制备方法。
7.为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
8.一种制备2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯的方法，包括以下步骤：
9.将间硝基三氟甲苯加入溶剂中得到混合液，向混合液中分批加入催化剂，在35
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65℃温度下至反应完全，降温至0℃析晶，过滤，甲醇冲洗滤饼，干燥得到所需产物。
10.优选的，所述溶剂为硝基甲烷、55％硝基甲烷的甲醇溶液、甲叔醚、4
‑
甲基四氢呋喃中的一种；优选的，所述溶剂为55％硝基甲烷的甲醇溶液。
11.优选的，所述催化剂为三氯化铁、三氯化铝、醋酸钯、六水三氯化铁中的一种；优选的，所述催化剂为三氯化铁。
12.优选的，所述间硝基三氟甲苯、催化剂、溶剂的摩尔比为1：0.3
‑
3：8
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24。
13.优选的，所述间硝基三氟甲苯、催化剂、溶剂的摩尔比为1:2:16。
14.优选的，反应温度为45
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55℃。
15.优选的，析晶温度为0℃。
16.相对于现有技术，本发明所述的制备2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯的方法具有以下优势：
17.本发明所述的制备2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯的方法工艺简单，产品收率高，能够对溶剂进行回收循环利用，不会对环境造成污染，适于批量生产，具有潜在的商业前景。
附图说明
18.构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
19.图1为本发明实施例的反应结构式示意图。
具体实施方式
20.除有定义外，以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂，如无特殊说明，均为常规化学试剂；所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
21.下面结合实施例及附图来详细说明本发明。
22.实施例1
23.向反应瓶中加入9.6g间硝基三氟甲苯和45g 55％硝基甲烷的甲醇溶液，分批加入8.1g三氯化铁，(摩尔比为间硝基三氟甲苯：三氯化铁：55％硝基甲烷的甲醇溶液＝1：1：8)，缓慢升温至35℃左右反应，待原料反应完全后，反应液降温至0℃，过滤，滤饼用甲醇冲洗两次，滤液回收溶剂，降温析晶，过滤，甲醇冲洗滤饼，干燥得到2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯，6.8g，类白色固体，收率71.6％。
24.实施例2
25.向反应瓶中加入9.6g间硝基三氟甲苯和87g 55％硝基甲烷的甲醇溶液，分批加入16.2g三氯化铁，(摩尔比为间硝基三氟甲苯：三氯化铁：55％硝基甲烷的甲醇溶液＝1：2：16)，缓慢升温至50℃左右反应，待原料反应完全后，反应液降温至0℃，过滤，滤饼用甲醇冲洗两次，滤液回收溶剂，降温析晶，过滤，甲醇冲洗滤饼，干燥得到2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯，8.5g，类白色固体，收率89.4％。
26.实施例3
27.向反应瓶中加入9.6g间硝基三氟甲苯和133g 55％硝基甲烷的甲醇溶液，分批加入24.3g三氯化铁，(摩尔比为间硝基三氟甲苯：三氯化铁：55％硝基甲烷的甲醇溶液＝1：3：24)，缓慢升温至65℃左右反应，待原料反应完全后，反应液降温至0℃，过滤，滤饼用甲醇冲洗两次，滤液回收溶剂，降温析晶，过滤，甲醇冲洗滤饼，干燥得到2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯，8.6g，类白色固体，收率90.5％。
28.实施例4
29.向反应瓶中加入9.6g间硝基三氟甲苯和120g 55％硝基甲烷的甲醇溶液，分批加入13g三氯化铝，(摩尔比为间硝基三氟甲苯：三氯化铝：55％硝基甲烷的甲醇溶液＝1：2：21)，缓慢升温至65℃左右反应，待原料反应完全后，反应液降温至0℃，过滤，滤饼用甲醇冲洗两次，滤液回收溶剂，降温析晶，过滤，甲醇冲洗滤饼，干燥得到2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯，4.7g，类白色固体，收率49.47％。
30.实施例5
31.向反应瓶中加入9.6g间硝基三氟甲苯和50g甲叔醚，分批加入3.4g醋酸钯，(摩尔比为间硝基三氟甲苯：三氯化铝：55％硝基甲烷的甲醇溶液＝1：0.3：11)，缓慢升温至65℃左右反应，待原料反应完全后，反应液降温至0℃，过滤，滤饼用甲醇冲洗两次，滤液回收溶剂，降温析晶，过滤，甲醇冲洗滤饼，干燥得到2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯，5.1g，类
白色固体，收率53.68％。
32.以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

技术特征：
1.一种制备2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯的方法，其特征在于，包括以下步骤：将间硝基三氟甲苯加入溶剂中得到混合液，向混合液中分批加入催化剂，在35
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65℃温度下至反应完全，降温析晶，过滤，甲醇冲洗滤饼，干燥得到所需产物。2.根据权利要求1所述的制备2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯的方法，其特征在于：所述溶剂为硝基甲烷、55％硝基甲烷的甲醇溶液、甲叔醚、4
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甲基四氢呋喃中的一种；优选的，所述溶剂为55％硝基甲烷的甲醇溶液。3.根据权利要求1所述的制备2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯的方法，其特征在于：所述催化剂为三氯化铁、三氯化铝、醋酸钯、六水三氯化铁中的一种；优选的，所述催化剂为三氯化铁。4.根据权利要求1所述的制备2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯的方法，其特征在于：所述间硝基三氟甲苯、催化剂、溶剂的摩尔比为1：0.3
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3：8
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24。5.根据权利要求4所述的制备2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯的方法，其特征在于：所述间硝基三氟甲苯、催化剂、溶剂的摩尔比为1:2:16。6.根据权利要求1所述的制备2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯的方法，其特征在于：反应温度为45
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55℃。7.根据权利要求1所述的制备2,2
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双三氟甲基
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4,4
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二硝基联苯的方法，其特征在于：析晶温度为0℃。
技术总结
本发明提供了一种制备2,2


技术研发人员：栗晓东
受保护的技术使用者：天津市泰合利华材料科技有限公司
技术研发日：2021.03.18
技术公布日：2021/6/29