一种多孔镍基芳构化催化剂及其制备方法与应用与流程

1.本发明属于多相催化技术领域，具体涉及一种多孔镍基芳构化催化剂及其制备方法与应用，尤其涉及一种基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂及其制备方法，以及多孔镍基芳构化催化剂于烃类的选择性芳构化中的应用。


背景技术：

2.对二甲苯作为一种重要的有机化工原料，通常被氧化成对苯二甲酸后与乙二醇缩合生成聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)，即聚酯，广泛应用在电子器件、包装袋、塑料和合成纤维等诸多方面。除此之外，对二甲苯还可用作溶剂来生产医药、香料等。
3.目前，对二甲苯的来源有石脑油的催化重整、炼油的c
6
重整生成油、苯或甲苯的烷基化反应和歧化反应、c8芳烃异构化工艺。随着人们对有机化学品的依赖，传统的对二甲苯制备路线已不能满足日益增长的市场需求。国内的对二甲苯产量一直处于供不应求的状态，迫切需要探索新的原材料来生产对二甲苯。随着页岩气和伴生气的可利用性增加，低碳烃芳构化已经吸引了学者的广泛关注。大量c4烃富产于催化裂化副产物，一半都会被作为燃料燃烧，这造成了资源的严重浪费。因此，将低价值的c4烃转化为高价值的芳烃产物具有重要的理论和现实意义。
4.c4烃的芳构化最早使用的是pt/al2o3催化剂，因pt具有较强的加氢脱氢能力，在c4烃芳构化过程中会产生大量的甲烷和乙烷副产物，导致芳烃(尤其是对二甲苯)的选择性较低。随着分子筛催化剂的发展，以分子筛为载体负载金属氧化物已广泛用于c4烃的芳构化反应，但反应温度很高(500℃
‑
600℃)，且得到的产物是芳烃混合物，包括苯、甲苯、二甲苯、乙苯等，对二甲苯的选择性较低。反应温度高可能造成多种严重后果，例如裂解反应严重、容易结焦、目标选择性低、催化剂容易烧结等。因此，开发一种在较低温度下，高效的、可以从c4烃直接高选择性获取对二甲苯的催化剂具有重要价值。


技术实现要素：

5.本发明的主要目的在于提供一种多孔镍基芳构化催化剂及其制备方法与应用，以克服现有技术的不足。
6.为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括：
7.本发明实施例提供了一种多孔镍基芳构化催化剂的制备方法，其包括：
8.使包含铝盐、有机配体和第一溶剂的第一混合反应体系于150℃
‑
220℃晶化6h
‑
30h，制得含铝金属有机骨架；
9.使所述含铝金属有机骨架于450℃
‑
650℃进行第一热处理1h
‑
12h，制得金属有机骨架化合物衍生的氧化铝；
10.使包含镍盐、所述金属有机骨架化合物衍生的氧化铝和第二溶剂的第二混合反应体系于室温反应6h
‑
24h，制得催化剂前驱体；
11.以及，使所述催化剂前驱体于450℃
‑
650℃进行第二热处理1h
‑
12h，制得基于金属
有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂。
12.在一些较为具体的实施方案中，所述制备方法具体包括：将铝盐、有机配体与第一溶剂混合形成所述第一混合反应体系；
13.进一步的，所述制备方法还包括：在所述晶化完成后，对所获混合物进行冷却分离处理。
14.在一些较为具体的实施方案中，所述铝盐包括硫酸铝、硝酸铝、氯化铝中的任意一种或两种以上的组合，且不限于此。
15.进一步的，所述有机配体包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、均苯三甲酸、4，4
‑
联苯二甲酸中的任意一种或两种以上的组合，且不限于此。
16.进一步的，所述第一溶剂包括水、甲醇、乙醇、n，n
‑
二甲基甲酰胺中的任意一种或两种以上的组合，且不限于此。
17.进一步的，所述铝盐与第一溶剂的摩尔比为0.0002
‑
0.001∶1。
18.在一些较为具体的实施方案中，所述制备方法具体包括：在空气气氛中，采用2℃/min
‑
10℃/min的升温速率使所述含铝金属有机骨架升温至450℃
‑
650℃进行第一热处理。
19.在一些较为具体的实施方案中，所述制备方法具体包括：将镍盐溶于第二溶剂形成镍盐溶液，再加入所述金属有机骨架化合物衍生的氧化铝形成所述第二混合反应体系。
20.进一步的，所述镍盐包括硫酸镍、硝酸镍、氯化镍、乙酰丙酮镍中的任意一种或两种以上的组合，且不限于此。
21.进一步的，所述第二溶剂包括水，且不限于此。
22.在一些较为具体的实施方案中，所述制备方法具体包括：在空气气氛中，采用2℃/min
‑
10℃/min的升温速率使所述催化剂前驱体升温至450℃
‑
650℃进行第二热处理。
23.在一些较为具体的实施方案中，所述制备方法具体还包括：对所述基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂进行预还原活化处理。
24.进一步的，所述预还原活化处理包括：在还原性气氛中，温度为400
‑
600℃的条件下对所述基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂进行还原活化处理0.1h
‑
12h。
25.进一步的，所述还原性气氛包括含氢的还原性气氛，且不限于此。
26.在一些更为具体的实施方案中，所述多孔镍基芳构化催化剂的制备方法包括：
27.步骤一：将摩尔比为0.5
‑
1.5∶1的铝盐和有机配体分散于溶剂中，形成混合液；其中，所述铝盐与所述溶剂的摩尔比为0.0002
‑
0.001∶1，所述铝盐包括硫酸铝、硝酸铝、氯化铝中的一种或几种的组合，所述配体包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、均苯三甲酸、4，4
‑
联苯二甲酸中的一种或几种的组合；
28.步骤二：在室温下搅拌均匀后转移至反应釜中150℃
‑
220℃晶化6h
‑
30h，冷却后固液分离得到mof(al)；
29.步骤三：在空气或者氧气气氛中，将mof(al)以2℃/min
‑
10℃/min的速率升温至400℃
‑
600℃并恒温保持1h
‑
12h，得到金属有机骨架化合物衍生的氧化铝。
30.步骤四：将镍盐溶于去离子水中，加入上述金属有机骨架化合物衍生的氧化铝室温搅拌6h
‑
24h，固液分离后得到催化剂前体(亦前述的“催化剂前驱体”)，记为ni
‑
mof(al)；上述镍盐为硝酸镍、醋酸镍、乙酰丙酮镍、硫酸镍、氯化镍。
31.步骤五：在空气气氛中，将ni
‑
mof(al)以2℃/min
‑
10℃/min的速率升温至450℃
‑
650℃并恒温保持1h
‑
12h，得到基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂记为，mof
‑
al
‑
ni。
32.上述步骤五基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂mof
‑
al
‑
ni，还可以进行预活化，在还原性气氛下，400
‑
600℃还原0.1h
‑
12h，记为mof
‑
al
‑
ni
‑
ac.
33.在上述制备方法中，优选地，采用的配体包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、均苯三甲酸、4，4
‑
联苯二甲酸中的一种或几种的组合。
34.在上述制备方法中，优选地，采用的溶剂包括去离子水、甲醇、乙醇、n，n
‑
二甲基甲酰胺中的一种或几种的组合。
35.在上述制备方法中，优选地，步骤二中，晶化的温度为180℃，晶化的时间为24h。
36.在上述制备方法中，优选地，在步骤三中，升温速率为5℃/min，焙烧温度为550℃，焙烧时间为4h。
37.在上述制备方法中，优选地，步骤四中，所述镍盐为六水硝酸镍。
38.在上述制备方法中，优选地，步骤四中，搅拌的时间为16h。
39.在上述制备方法中，优选地，在步骤三中，升温速率为5℃/min，焙烧温度为550℃，焙烧时间为4h。
40.本发明实施例还提供了由前述方法制备的多孔镍基芳构化催化剂。
41.进一步的，所述多孔镍基芳构化催化剂中镍金属的负载量为质量分数1
‑
10.0wt％。
42.进一步的，所述多孔镍基芳构化催化剂的介孔尺寸为3～20nm，微孔尺寸为0.3～0.8nm，比表面积为120～350m2/g。
43.本发明实施例还提供了前述多孔镍基芳构化催化剂于烃类的选择性芳构化反应中的用途。
44.例如，所述用途包括所述多孔镍基芳构化催化剂于异丁烯在低温下选择性转化制备对二甲苯中的应用。
45.与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
46.(1)本发明中多孔镍基芳构化催化剂的制备方法，以铝盐为金属源，与配体配位后经焙烧得到金属有机骨架化合物衍生的氧化铝为载体，采用后浸渍法负载镍物种的金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂；
47.(2)本发明中多孔镍基芳构化催化剂的制备方法，以mof材料衍生的氧化物为载体，采用后浸渍法负载活性金属组分，使活性金属与载体之间存在恰当强度的相互作用，实现活性金属高度分散和稳定；
48.(3)本发明制备的多孔镍基芳构化催化剂可用于烃类的选择性芳构化，可以将异丁烯在低温下选择性转化为对二甲苯，并且表现出较高的催化活性，其对二甲苯收率达到21％，且对二甲苯在芳烃中的选择性可达到95％以上，还产生一定量的碳八烷烃产物，碳八烷烃中异辛烷占97％以上；同时该催化剂稳定性高，350℃下就可以有较好的活性，但同时可以耐受500℃的反应温度；在反应温度下循环使用20多次而活性没有明显下降。
附图说明
49.为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现
有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明中记载的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
50.图1为本发明实施例2中基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂的tem图像；
51.图2a为本发明实施例2金属有机骨架化合物mof(al)的x
‑
射线衍射图谱(xrd)；
52.图2b为本发明实施例2基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂的x
‑
射线衍射图谱(xrd)；
53.图3a为本发明实施例2基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂的al2p x
‑
射线光电子能谱图(xps)；
54.图3b为本发明实施例2基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂的ni2p x
‑
射线光电子能谱图(xps)；
55.图3c为本发明实施例2基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂的s2p x
‑
射线光电子能谱图(xps)；
56.图3d为本发明实施例2基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂的o1s x
‑
射线光电子能谱图(xps)；
57.图4a为本发明实施例5中基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂催化异丁烯芳构化的转化率随时间变化的关系图。
58.图4b为本发明实施例5中基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂催化异丁烯芳构化的对二甲苯收率随时间变化的关系图。
具体实施方式
59.鉴于现有技术的缺陷，本案发明人经长期研究和大量实践，得以提出本发明的技术方案，
60.下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
61.下面所用的实施例中所采用的实验材料，如无特殊说明，均可由常规的生化试剂公司购买得到。
62.实施例1
63.为了实现上述技术目的，本发明提供了一种基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂的制备方法，该制备方法包括以下步骤：
64.将摩尔比为0.5∶1、或1∶1、或1.5∶1、或区间内的某个比例的硫酸铝、或硝酸铝、或氯化铝中的一种或几种的组合和对苯二甲酸、或间苯二甲酸、或均苯三甲酸、或4，4
‑
联苯二甲酸中的一种或几种的组合的有机配体分散于溶剂中，形成混合液；其中，所述铝盐与所述溶剂的摩尔比为0.0002∶1、或0.0005∶1或0.0005∶1、或0.001∶1、或区间内的某个比例；溶剂包括去离子水、甲醇、乙醇、n，n
‑
二甲基甲酰胺中的一种或几种的组合。在室温下将混合液搅拌均匀后转移至反应釜、或晶化釜、或水热釜、或能实现类似功能的可加热容器中，在150℃、或160℃、或170℃、或180℃、或190℃、或200℃、或210℃、或220℃、或区间内的某个温度
下，进行晶化30h、或25h、或20h、或15h、或10h、或8h、或6h、或区间内的某个时长后，进行冷却，之后通过离心、过滤、沉淀等方式进行固液分离，在干燥箱内于50℃、或60℃、或70℃、或80℃、或90℃、或100℃、或110℃、或120℃、或150℃、或区间内的某个温度下，进行干燥30h、或25h、或20h、或15h、或10h、或8h、或6h、或区间内的某个时长后，干燥后得到mof(al)。之后，在空气气氛或者氧气气氛中，将mof(al)以2℃/min、或5℃/min、或7.5℃/min、或10℃/min、或区间内的某个速率升温至400℃、或450℃、或500℃、或550℃、或600℃、或区间内的某个温度并恒温保持12h、或8h、或4h、或2h、或1h、或区间内的某个时长后，得到金属有机骨架化合物衍生的氧化铝。接着，将硝酸镍、或醋酸镍、或乙酰丙酮镍、或硫酸镍、或氯化镍、或混合物溶于去离子水中，加入上述金属有机骨架化合物衍生的氧化铝室温搅拌6h
‑
24h，固液分离后得到催化剂前体，记为ni
‑
mof(al)。然后，在静态的或者流动的，空气或者氧气气氛中，将ni
‑
mof(al)以2℃/min、或5℃/min、或7.5℃/min、或10℃/min、或者区间内的某个速率升温至450℃、或500℃、或550℃、或600℃、或650℃、或区间内的某个温度并恒温保持12h、或8h、或4h、或2h、或1h、或区间内的某个时长后，得到基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂记为，mof
‑
al
‑
ni。上述基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂mof
‑
al
‑
ni，还可以进行预活化，在还原性气氛下，400℃、或450℃、或500℃、或550℃、或600℃、或区间内的某个温度并恒温保持12h、或6h、或3h、或1h、或0.1h、或区间内的某个时长后，记为mof
‑
al
‑
ni
‑
ac.
65.于异丁烯芳构化的活性评价过程中(也将用于其他实施例中)：
66.异丁烯的转化率定义为：
[0067][0068]
对二甲苯的收率定义为：
[0069][0070]
实施例2
[0071]
本实施例提供了一种基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂mof
‑
al
‑
ni的制备方法，其包括以下步骤：
[0072]
基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂的制备：
[0073]
首先是将铝源与有机配体分散于溶剂中，形成混合液，再转移至反应釜中晶化，经焙烧得到氧化物载体，采用后浸渍法负载镍物种后焙烧得到基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂。具体如下：
[0074]
将4mmol十八水硫酸铝和4mmol对苯二甲酸分散于50ml去离子水中，形成混合液；在室温下搅拌均匀后转移至100ml反应釜中180℃晶化24h，冷却后固液分离得到mof(al)；在静态空气气氛中，将mof(al)以5℃/min的速率升温至550℃并恒温保持4h，得到金属有机骨架化合物衍生的氧化铝；将0.6mmol六水硝酸镍溶于10ml去离子水中，加入上述金属有机骨架化合物衍生的氧化铝室温搅拌16h，固液分离后得到催化剂前体ni
‑
mof(al)；在静态空气气氛中，将ni
‑
mof(al)以5℃/min的速率升温至550℃并恒温保持4h，得到基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂mof
‑
al
‑
ni。
[0075]
将实施例2得到的金属有机骨架化合物mof(al)、基于金属有机骨架化合物的多孔
镍基芳构化催化剂用tem、xrd、xps等技术进行表征。
[0076]
基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂的透射电镜图如图1所示，通过图1可知基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂的形貌均匀。
[0077]
金属有机骨架化合物mof(al)及基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂的x
‑
射线衍射图谱(xrd)如图2a和图2b所示，从图2a可以看出，mof(al)表现出典型的金属有机骨架的特征衍射峰，从图2b可以看出，mof材料经焙烧后负载镍物种，mof的特征衍射峰消失，几个尖锐的峰出现，归属于镍氧化物的特征峰，表明金属有机骨架已分解且镍物种已负载。
[0078]
基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂的al2p、ni2p、s2p、o1s的x
‑
射线光电子能谱图分别如图3a、图3b、图3c和图3d所示，从图3a可以看出，在基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂中只存在一种结合能位于74.0ev的al
3
物种；从图3b可以看出，在基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂中只存在一种结合能位于855.9ev的镍物种；从图3c可以看出，在基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂只存在一种结合能位于168.9ev的硫原子；从图3d可以看出，在基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂存在两种类型的氧原子，分别是晶格氧物种(530.5ev)和表面氧物种(531.6ev)。
[0079]
实施例3
[0080]
本实施例提供了基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂的制备方法，其包括以下步骤：
[0081]
将4mmol十八水硫酸铝和4mmol对苯二甲酸分散于50ml去离子水中，形成混合液；在室温下搅拌均匀后转移至100ml反应釜中210℃晶化24h，冷却后固液分离得到mof(al)；在静态空气气氛中，将mof(al)以5℃/min的速率升温至500℃并恒温保持4h，得到金属有机骨架化合物衍生的氧化铝；将0.3mmol六水硝酸镍溶于10ml去离子水中，加入上述金属有机骨架化合物衍生的氧化铝室温搅拌16h，固液分离后得到催化剂前体ni
‑
mof(al)；在空气气氛中，将ni
‑
mof(al)以5℃/min的速率升温至500℃并恒温保持4h，得到基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂mof
‑
al
‑
ni。
[0082]
实施例4
[0083]
本实施例提供了一种基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂的制备方法，其包括以下步骤：
[0084]
将6mmol十八水硫酸铝和4mmol对苯二甲酸分散于50ml去离子水中，形成混合液；在室温下搅拌均匀后转移至100ml反应釜中210℃晶化6h，冷却后固液分离得到mof(al)；在静态空气气氛中，将mof(al)以5℃/min的速率升温至600℃并恒温保持4h，得到金属有机骨架化合物衍生的氧化铝；将0.2mmol六水硝酸镍溶于10ml去离子水中，加入上述金属有机骨架化合物衍生的氧化铝室温搅拌8h，固液分离后得到催化剂前体ni
‑
mof(al)；在静态空气气氛中，将ni
‑
mof(al)以5℃/min的速率升温至600℃并恒温保持4h，得到基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂mof
‑
al
‑
ni。
[0085]
实施例5
[0086]
本实施例提供了实施例2制备得到的基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂在异丁烯选择性转化成对二甲苯的应用，包括以下步骤：
[0087]
称取实施例2制备的基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂装载于等温固定床中，催化剂量为0.5g；开始加热前，先以惰性氮气吹扫1h，然后加热到500℃，切换成氢氮混合气在此温度下还原1.5h后再用氮气吹扫1.0h，待床层温度降至350℃且稳定后，将气体切换成异丁烯
‑
氮气混合气，稳定10min后开始反应，反应压力保持在0.15mpa，混合气流速控制在7.0ml/min。出口产物以冷阱冷凝，产物组成以气相色谱检测分析。测得350度下，异丁烯单程转化率为50％，对二甲苯收率为15％，芳烃中对二甲苯选择性为90％，如图4a
‑
图4b所示。
[0088]
实施例6
[0089]
本实施例提供了实施例3制备得到的基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂在异丁烯选择性转化成对二甲苯的应用，包括以下步骤：
[0090]
称取实施例3制备的基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂装载于等温固定床中，催化剂量为0.5g；开始加热前，先以惰性氮气吹扫1h，然后加热到500℃，切换成氢氮混合气在此温度下还原1.5h后再用氮气吹扫1.0h，改变床层温度到反应温度并且稳定后，将气体切换成异丁烯
‑
氮气混合气，稳定10min后开始反应，反应压力保持在0.15mpa，混合气流速控制在7.0ml/min。出口产物以冷阱冷凝，产物组成以气相色谱检测分析。测得500℃下异丁烯单程转化率为92％，对二甲苯收率为11％，芳烃中对二甲苯选择性为63％，产物中还有6％的碳八烷烃，碳八烷烃中异辛烷占97％以上。450℃下异丁烯单程转化率为71％，对二甲苯收率为13％，芳烃中对二甲苯选择性为95％，产物中还有2％的碳八烷烃，碳八烷烃中异辛烷占98％以上。对催化剂进行再生，500℃下在空气下进行煅烧再重复催化剂测试过程，发现循环20次以上活性仍然可以保持稳定。
[0091]
实施例7
[0092]
本实施例提供了基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂的制备方法，其包括以下步骤：
[0093]
将4mmol硝酸铝和4mmol间苯二甲酸分散于200ml去离子水中，形成混合液；在室温下搅拌均匀后转移至500ml反应釜中150℃晶化30h，冷却后固液分离得到mof(al)；在静态空气气氛中，将mof(al)以2℃/min的速率升温至450℃并恒温保持12h，得到金属有机骨架化合物衍生的氧化铝；将0.3mmol氯化镍溶于10ml去离子水中，加入上述金属有机骨架化合物衍生的氧化铝室温搅拌24h，固液分离后得到催化剂前体ni
‑
mof(al)；在空气气氛中，将ni
‑
mof(al)以2℃/min的速率升温至450℃并恒温保持12h，得到基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂mof
‑
al
‑
ni。
[0094]
实施例8
[0095]
本实施例提供了基于金属有机骨架化合物的多孔镍基芳构化催化剂的制备方法，其包括以下步骤：
[0096]
将4mmol氯化铝和4mmol4，4
‑
联苯二甲酸分散于100ml去离子水中，形成混合液；在室温下搅拌均匀后转移至200ml反应釜中220℃晶化6h，冷却后固液分离得到mof(al)；在静态空气气氛中，将mof(al)以10℃/min的速率升温至650℃并恒温保持1h，得到金属有机骨架化合物衍生的氧化铝；将0.3mmol乙酰丙酮镍溶于10ml去离子水中，加入上述金属有机骨架化合物衍生的氧化铝室温搅拌6h，固液分离后得到催化剂前体ni
‑
mof(al)；在空气气氛中，将ni
‑
mof(al)以10℃/min的速率升温至650℃并恒温保持1h，得到基于金属有机骨架化
合物的多孔镍基芳构化催化剂mof
‑
al
‑
ni。
[0097]
对比实施例1
[0098]
以商品氧化铝(活性γ
‑
al2o3)作为载体，以浸渍法负载与实施2中催化剂相同的ni金属含量，经过与实施2过程中相同的处理程序后，得到ni/γ
‑
al2o3催化剂。以实施例5中的程序与反应条件进行测试，发现350度下没有得到芳烃产物，也没有对二甲苯产物(＜0.1％)。
[0099]
对比实施例2
[0100]
以购买的氧化铝(10％ni/al2o3)催化剂以实施例5中的程序与反应条件进行测试，发现350度下没有得到芳烃产物，也没有对二甲苯产物(＜0.1％)。
[0101]
此外，本案发明人还参照前述实施例，以本说明书述及的其它原料、工艺操作、工艺条件进行了试验，并均获得了较为理想的结果。
[0102]
应当理解，本发明的技术方案不限于上述具体实施案例的限制，凡是在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下，根据本发明的技术方案做出的技术变形，均落于本发明的保护范围之内。