本发明涉及用于机动车、电车等车辆等的防振用途的防振橡胶组合物以及防振橡胶构件。
背景技术:
1、在防振橡胶的技术领域中,要求高耐久性、低动态倍率化(缩小动态倍率〔动态弹簧常数(kd)/静态弹簧常数(ks)〕的值)等。为了实现这些要求,确立了使作为防振橡胶组合物的聚合物的二烯系橡胶含有炭黑、二氧化硅等填料的材料、进一步确立了为了提高二氧化硅的分散性而并用了硅烷偶联剂的配合体系的材料(例如,参照专利文献1~4)。
2、另外,为了进一步的低动态倍率化,聚合物橡胶的交联结构、基于硅烷偶联剂的二氧化硅与聚合物橡胶的结合性与二氧化硅的高分散化都变得很重要。
3、现有技术文献
4、专利文献
5、专利文献1:日本专利第3838154号公报
6、专利文献2:日本特开2017-8161号公报
7、专利文献3:国际公开2016/204012号公报
8、专利文献4:日本特表2016-536415号公报
技术实现思路
1、发明要解决的问题
2、然而,在上述那样的、配合了二氧化硅与硅烷偶联剂的以往的防振橡胶组合物中,与使用炭黑作为二氧化硅(填充材料)时相比,特别是在湿热环境下(高温多湿条件下),由于橡胶组合物容易焦烧(橡胶焦烧),因此存在在长期保管时等产生障碍的问题。
3、本发明鉴于上述情况而完成,提供一种防振橡胶组合物以及防振橡胶构件,其耐久性优异,能够实现低动态倍率化,并且能够在湿热环境下等展示出优异的耐焦烧性。
4、用于解决问题的方法
5、本发明的发明人为了解决上述问题而进行了深入研究。在其研究过程中,为了实现高耐久性、低动态倍率化,设为相对于作为防振橡胶组合物的聚合物的二烯系橡胶而并用了二氧化硅与硅烷偶联剂而成的配合体系,并为了在该配合体系中改善耐焦烧性,以硫化促进剂为中心进行了研究。
6、在上述那样的配合体系中,作为因能够达成低动态倍率化而通常被使用的硫化促进剂,例如存在n-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(cbs)。
7、然而,在存在容易吸湿的二氧化硅的情况下,在湿热环境下,cbs容易被水解而变质为硫化促进力更高的2-巯基苯并噻唑(mbt),其结果是,存在展示出缩短焦烧时间的作用等的问题。
8、因而,本发明的发明人选定与cbs相比不易水解的n-氧联二亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺(mbs)、二硫化二苯并噻唑(mbts)作为硫化促进剂,并通过将它们与cbs置换而验证了效果。
9、该验证的结果是,得到如下见解:在使用了mbs的情况下,能够使湿热环境下的焦烧时间与配合炭黑的情况下的焦烧时间为相同水准,但是由于观察到焦烧时间在干热环境下(高温低湿条件下)在历时的初期阶段增加的趋势,因此在实际的工序中很难操作。另外,该验证的结果是,得到如下见解:在使用了mbts的情况下,能够使湿热环境下的焦烧时间为配合炭黑的情况下的焦烧时间以上的水准,但是动态特性的劣化变得显著。
10、然而,本发明的发明人重复进行了实验,发现通过将mbs与mbts以特定的比例组合,能够发挥互相的优点。而且,发现通过成为上述那样的构成,在相对于二烯系橡胶并用了二氧化硅与硅烷偶联剂的配合体系中,能够达成与使用了cbs时相同程度的低动态倍率化,并且变得能够获得通过cbs或以往的硫化促进剂的组合等不能获得的优异的耐焦烧性(与配合炭黑的情况相同水准的焦烧时间)。
11、即,本发明以以下的[1]~[5]为其主旨。
12、[1]一种防振橡胶组合物,其由含有下述的(a)~(c)并且含有下述的(d)以及(e)的二烯系橡胶组合物构成,其中,
13、以(a)为100质量份计,(d)与(e)的合计含量为1~5质量份,
14、(d)与(e)的质量比为(d):(e)=90:10~50:50,
15、(a)二烯系橡胶,
16、(b)二氧化硅,
17、(c)硅烷偶联剂,
18、(d)n-氧联二亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺,
19、(e)二硫化二苯并噻唑。
20、[2]根据[1]所述的防振橡胶组合物,其中,以(a)为100质量份计,所述(b)的含量为5~100质量份。
21、[3]根据[1]或[2]所述的防振橡胶组合物,其中,以(a)为100质量份计,所述(c)的含量为2~12质量份。
22、[4]根据[1]至[3]中任一项所述的防振橡胶组合物,其中,所述(c)为从由巯基系硅烷偶联剂以及硫化物系硅烷偶联剂构成的组选择的至少一个。
23、[5]一种防振橡胶构件,其中,所述防振橡胶构件由[1]至[4]中任一项所述的防振橡胶组合物的硫化物构成。
24、发明效果
25、这样,本发明的防振橡胶组合物含有由二烯系橡胶(a)构成的聚合物,并且含有二氧化硅(b)、硅烷偶联剂(c),进一步,以特定的比例含有作为硫化促进剂的n-氧联二亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺(d)与二硫化二苯并噻唑(e)。因此,能够达成高耐久性以及低动态倍率化,同时展示出优异的耐焦烧性。
1.一种防振橡胶组合物,其由含有下述的(a)~(c)并且含有下述的(d)以及(e)的二烯系橡胶组合物构成,其中,
2.根据权利要求1所述的防振橡胶组合物,其中,以(a)为100质量份计,所述(b)的含量为5~100质量份。
3.根据权利要求1或2所述的防振橡胶组合物,其中,以(a)为100质量份计,所述(c)的含量为2~12质量份。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的防振橡胶组合物,其中,所述(c)为从由巯基系硅烷偶联剂以及硫化物系硅烷偶联剂构成的组选择的至少一个。
5.一种防振橡胶构件,其中,所述防振橡胶构件由权利要求1至4中任一项所述的防振橡胶组合物的硫化物构成。