背景技术:
1、在体育相关的应用中,聚酰胺以及特别是用碳纤维增强的聚酰胺11(pa 11)以其刚性、其轻质和其高机械性能品质而闻名。
2、碳纤维已使用多年。这种纤维变得不可或缺的原因很简单:制造出的材料极度坚固、耐用并且超轻,这些特性都是追求轻质、刚性和使用寿命的运动部件制造商所高度重视的。
3、如今,产品的耐用性对消费者来说至关重要,并且已成为主要运动品牌的关键需求。
4、用碳纤维增强的组合物会对co2排放具有强的影响,特别是因为碳纤维的生产是能源密集型的,而且因为碳纤维由约100%的碳(c)组成。
5、因此,有必要获得用碳纤维增强的可用的组合物但表现出对co2排放影响显著更小,同时在模量、应力、伸长率和抗冲击强度方面保持高机械性质。
6、一种方案是使用再生的碳纤维。
7、因此,国际申请wo 2015/074945描述了具有以下组成(组合物,成分)的模塑体:
8、(a)49重量%至97重量%的至少一种塑料物质(a),其形成基质;
9、(b)3重量%至40重量%的至少一种碳纤维,其覆盖有至少一种塑料物质(b);
10、(c)0重量%至48重量%的至少一种其他添加剂(c),
11、组分(a)至(c)的总和占100重量%,
12、其特征在于,塑料模塑体具有1x107至1x1022欧姆的表面电阻率以及1x105至1x1020欧姆*米的体积电阻率,二者均根据iec 60093确定。
13、碳纤维可为再生的或基于纤维素的,塑料(b)选自聚酰胺(特别是共聚酰胺)、聚酯(特别是共聚酯)、聚氨酯(聚氨基甲酸酯,polyurethane)、环氧树脂、聚(多)羟基醚、丙烯酸类共聚物以及两种或更多种的这些塑料的共混物或叠合的层,并且组分(a)的塑料(a)为选自以下的热塑性塑料:缩醛树脂、液晶聚合物、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、烯烃和环烯烃聚合物、聚酰胺、聚酰胺弹性体(特别是聚酯酰胺)、聚醚酰胺和聚醚酯酰胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚、聚芳基醚(包括聚苯醚)、聚羟基醚、聚碳酸酯、聚砜、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、聚酯、聚酯聚碳酸酯、聚氧乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯的共聚物、聚砜、乙烯基聚合物(诸如聚氯乙烯和聚乙酸乙烯酯)、以及提及的热塑性塑料的两种或更多种的掺混体,或为选自以下的工程塑胶(duroplast):三聚氰胺树脂、酚醛塑料、聚酯树脂、氨基塑料、环氧树脂、聚氨酯、交联的聚丙烯酸酯以及提及的工程塑胶的两种或更多种的掺混体。
14、然而,这些组合物表现出脆的缺点,其中断裂伸长率小于3%。
15、一些再生的材料可受到其历史和其经历的不利影响,并且因此其性能品质、特别是机械品质与原生材料相比可为更低的,这不符合基于高性能品质聚合物(诸如pa11)的组合物的要求。
16、因此,有必要获得用再生的碳纤维增强的可用的组合物,所述再生的碳纤维不表现出影响co2排放和丧失机械性质的上述缺点。
17、因此,本发明涉及包含以下的模塑组合物:
18、a)50重量%至99重量%的半结晶脂族聚酰胺,其表现出小于或等于1.10、特别是小于或等于1.00、特别是小于或等于0.95、尤其是小于或等于0.9的固有粘度,根据标准iso307:2007但是同时使用间甲酚代替硫酸、20℃的温度和0.5重量%的浓度确定,
19、b)1重量%至50重量%的再生的碳纤维,其在配混前表现出小于或等于6mm的平均长度并且其表面涂覆有聚酰胺、特别是脂族聚酰胺,
20、c)0重量%至5重量%的添加剂,
21、组分a)、b)和c)的总和等于100%。
22、因此,发明者们惊讶地发现,通过选择表现出适当的固有粘度的聚酰胺以及用聚酰胺施胶(上浆)的再生的碳纤维,与用原生碳纤维增强的聚酰胺配制物相比,可改进聚酰胺配制物的机械性能品质以及co2排放。
23、一般来说,模塑组合物是通过在挤出机、特别是双螺杆挤出机中将其各种成分熔融掺混来制备的。配混的材料以棒的形式从挤出机显现,随后冷却并切成颗粒料。
24、因此,术语“在配混前”意指在加工时引入到挤出机中的再生的碳纤维表现出小于或等于6mm的平均长度。
25、关于半结晶脂族聚酰胺(a):
26、用于定义聚酰胺的命名法描述于标准iso 1874-1:2011“plastics-polyamide(pa)moulding and extrusion materials-part 1:designation”,特别是在第3页(表1和2),并且为本领域技术人员所熟知。
27、在本发明的含义内,半结晶聚酰胺表示如下的聚酰胺:其表现出分别根据标准iso11357-2和3:2013确定的玻璃化转变温度(tg)和熔点(tm),以及大于30j/g、优选大于35j/g的根据2013年的标准iso 11357-3测量的在dsc中以20k/min的速率冷却的步骤期间的结晶焓。
28、聚酰胺可为均聚酰胺或共聚物或这些的掺混物。
29、半结晶脂族聚酰胺,其表现出小于或等于1.10、特别是小于或等于1.00、特别是小于或等于0.95、尤其是小于或等于0.9的固有粘度(根据标准iso 307:2007但是同时使用间甲酚代替硫酸、20℃的温度和0.5重量%的浓度确定),以50%至99%,优选60.0重量%至90.0重量%、更优先60.0重量%至80.0重量%、还更优选65.0重量%至80.0重量%存在于组合物中,各自都是基于组合物的成分的总和。
30、相对于氮原子,碳原子的平均数大于或等于6。
31、有利的是,半结晶脂族聚酰胺排除pa6和pa66。
32、有利的是,相对于氮原子,碳原子的平均数大于或等于8、尤其是大于或等于9、特别是大于或等于10。
33、有利的是,相对于氮原子,碳原子的平均数大于或等于8,并且半结晶脂族聚酰胺排除pa612。
34、在pa-x.y型均聚酰胺的情况下,以每个氮原子计的碳原子数是单元x和单元y的平均值。
35、在共聚酰胺的情况下,以每个氮计的碳数根据相同的原理计算。计算是从各个酰胺单元在按摩尔比例的基础上进行的。
36、在第一实施方案中:
37、在该第一实施方案的第一替代形式中,半结晶脂族聚酰胺得自包含6至18个碳原子、优先地9至18个碳原子、更优先地10至18个碳原子、还更优先地10至12个碳原子的至少一种氨基羧酸的缩聚。因此,其可选自6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、13-氨基十三烷酸、14-氨基十四烷酸、15-氨基十五烷酸、16-氨基十六烷酸、17-氨基十七烷酸、18-氨基十八烷酸。
38、优先地,其得自单一氨基羧酸的缩聚。
39、在该第一实施方案的第二替代形式中,半结晶脂族聚酰胺得自包含6至18个碳原子、优先地9至18个碳原子、更优先地10至18个碳原子、还更优先地10至12个碳原子的至少一种内酰胺的缩聚。
40、优先地,其得自单一内酰胺的缩聚。
41、在该第一实施例的第三替代形式中,半结晶脂族聚酰胺得自包含4至36个碳原子、有利地6至18个碳原子、有利地6至12个碳原子、有利地10至12个碳原子的至少一种脂族二胺和包含4至36个碳原子、有利地6至18个碳原子、有利地6至12个碳原子、有利地10至12个碳原子的至少一种脂族二羧酸的缩聚。
42、用于获得该重复单元x.y的脂族二胺为表现出包含至少4个碳原子的直链主链的脂族二胺。
43、如果合适的话,该直链主链可包含一个或多个甲基和/或乙基取代基;在后一种构型中,使用术语“支链脂族二胺”。在主链不包含任何取代基的情况下,脂族二胺被称为“直链脂族二胺”。
44、无论其在主链上是否包含甲基和/或乙基取代基,用于获得该重复单元x.y的脂族二胺都包含4至36个碳原子,有利地4至18个碳原子,有利地6至18个碳原子,有利地6至14个碳原子。
45、当该二胺是直链脂族二胺时,则其对应于式h2n-(ch2)x-nh2并且可选自例如丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、十三烷二胺、十四烷二胺、十六烷二胺、十八烷二胺和十八碳烯二胺。刚刚提及的直链脂族二胺都可在标准astm d6866的意义上为生物基的。
46、当该二胺为支链脂族二胺时,其可特别地为2-甲基-戊烷二胺、2-甲基-1,8-辛烷二胺或(2,2,4或2,4,4)三甲基己烷二胺。
47、二羧酸可选自直链或支链脂族二羧酸。
48、当二羧酸为脂族和直链的时,其可选自琥珀酸(4)、戊二酸(5)、己二酸(6)、庚二酸(7)、辛二酸(8)、壬二酸(9)、癸二酸(10)、十一烷二酸(11)、十二烷二酸(12)、十三烷二酸(13)、十四烷二酸(14)、十六烷二酸(16)、十八烷二酸(18)、十八烯二酸(18)、二十烷二酸(20)、二十二烷二酸(22)和含有36个碳的脂肪酸二聚体。
49、上述脂肪酸二聚体是通过具有长烃链的不饱和一元脂肪酸(例如亚油酸和油酸)的低聚或聚合获得的二聚脂肪酸,特别地如文献ep 0 471 566中所述。
50、在该第一实施例的第四替代形式中,半结晶脂族聚酰胺得自这三种替代形式的混合物。
51、在第二实施方案中:
52、在该第二实施方案的第一替代形式中,半结晶脂族聚酰胺得自包含6至18个碳原子、优先地8至12个碳原子、更优先地10至12个碳原子的至少一种氨基羧酸的缩聚。
53、优先地,其得自单个氨基羧酸的缩聚。
54、在该第二实施方案的第二替代形式中,半结晶脂族聚酰胺得自包含6至18个碳原子、优先地8至12个碳原子、更优先地10至12个碳原子的至少一种内酰胺的缩聚。
55、优先地,其得自单一内酰胺的缩聚。
56、在第三实施方案中,所述半结晶聚酰胺选自pa610、pa612、pa1010、pa1012、pa1212、pa11和pa12,特别是pa1010、pa1012、pa1212、pa11、pa 12。
57、有利的是,所述半结晶聚酰胺选自pa11和pa12,特别是pa11。
58、在一个实施方案中,所述组合物的所述半结晶聚酰胺由至少30重量%、特别是至少50重量%的再生的半结晶聚酰胺组成。
59、关于碳纤维
60、根据本发明的半结晶脂族聚酰胺模塑组合物中再生的碳纤维优选地以1.0重量%至50.0重量%、优选10.0重量%至40.0重量%、更优先20.0重量%至40.0重量%、还更优先25.0重量%至40.0重量%存在,各自都是基于组合物的成分的总和。
61、半结晶脂族聚酰胺模塑组合物中使用的再生的碳纤维可以短切(或短)纤维的形式或以短切(或短)纤维的束的形式或以研磨的碳纤维的形式提供。
62、在配混前,碳纤维优先地为短切(或短)碳纤维并且具有0.1至6mm、特别是2至6mm的平均长度。
63、在配混前,研磨的碳纤维具有50μm至400μm的平均长度。
64、在配混后,在待模塑的组合物中,研磨的碳纤维具有小于400μm的平均长度。
65、在配混后,在待模塑的组合物中,短碳纤维具有100至600μm、特别是150至500μm的平均长度。
66、使用的再生的碳纤维是被表面涂覆(施胶)过的。涂层(涂料,施胶料)必须与塑料基体相容,以确保良好的涂覆、良好的粘附和可能好的增强效果。
67、再生的碳纤维的聚酰胺施胶料可为半芳族聚酰胺或脂族聚酰胺或这些的掺混物。
68、有利的是,所述聚酰胺是脂族聚酰胺。
69、有利的是,所述脂族聚酰胺为这样的半结晶聚酰胺,其特别地表现出小于或等于10、尤其是小于或等于9、特别是小于或等于8、尤其是小于或等于6的以每个氮原子计的平均碳原子数(c/n)。
70、在一个实施方案中,所述半结晶脂族聚酰胺选自pa6、pa66和这些的掺混物。
71、脂族聚酰胺、特别是半结晶脂族聚酰胺的实例在上文给出。
72、有利的是,再生的碳纤维以相对于整个碳纤维-施胶料的0.5重量%至6重量%、尤其是1重量%至5重量%、特别是1.5重量%至4重量%的范围由所述聚酰胺、特别是所述脂族聚酰胺来施胶。
73、在一个实施方案中,再生的碳纤维的碳足迹相对于原生碳纤维的碳足迹至少减半,根据lca(生命周期评估)方法确定,以特别根据国际标准iso 14040:2006、iso 14044:2006和/或iso 14067:2018确定环境的影响。
74、关于添加剂(c)
75、添加剂是任选的并且为0重量%至5.0重量%、特别是0.1重量%至5.0重量%。
76、添加剂选自填料、玻璃珠、染料、稳定剂、增塑剂、表面活性剂、成核剂、颜料、增白剂、抗氧化剂、润滑剂、阻燃剂、天然蜡及其混合物。
77、非常明显,填料排除再生或非再生的碳纤维。
78、有利地,添加剂选自填料、染料、稳定剂、增塑剂、表面活性剂、成核剂、颜料、增白剂、抗氧化剂、阻燃剂、天然蜡及其混合物。
79、有利地,添加剂选自染料、稳定剂、成核剂、颜料、增白剂、抗氧化剂、天然蜡及其混合物。
80、举例来说,稳定剂可为uv稳定剂、有机稳定剂或更一般地有机稳定剂的组合,诸如酚类型的抗氧化剂(例如来自ciba-basf的irganox 245或1098或1010的类型的),亚磷酸酯类型的抗氧化剂(例如ciba-basf的126),以及事实上甚至任选地其他稳定剂,诸如hals,其意指受阻胺光稳定剂(例如来自ciba-basf的tinuvin 770),uv吸收剂(例如来自ciba的tinuvin 312),基于磷的(磷基)稳定剂。也可使用胺类型的抗氧化剂,诸如来自crompton的naugard 445,或多功能稳定剂,诸如来自clariant的nylostab s-eed。
81、该稳定剂也可为无机稳定剂,诸如基于铜的稳定剂。作为这样的无机稳定剂的例子,可提及卤化铜和乙酸铜。附带地,可任选地考虑其他金属,例如银,但是已知其效果较低。这些基于铜的化合物典型地与碱金属(特别是钾)的卤化物相结合。
82、举例来说,增塑剂选自苯磺酰胺衍生物,例如正丁基苯磺酰胺(bbsa);乙基甲苯磺酰胺或n-环己基甲苯磺酰胺;羟基苯甲酸的酯,例如2-乙基己基对羟基苯甲酸酯和2-癸基己基对羟基苯甲酸酯;四氢糠醇的酯或醚,例如低聚亚乙基氧基四氢糠醇;以及柠檬酸或羟基丙二酸的酯,例如低聚亚乙基氧基丙二酸酯。
83、使用增塑剂的混合物不会偏离本发明的范围。
84、举例来说,填料可选自二氧化硅、石墨、膨胀石墨、炭黑、高岭土、氧化镁(magnesia)、矿渣、滑石、硅灰石、纳米填料(碳纳米管)、颜料、金属氧化物(氧化钛)、金属,有利地是硅灰石和滑石,优先地是滑石。
85、关于组合物
86、模塑组合物如上文所定义并且在第一实施方案中包含:
87、a)50重量%至99重量%的半结晶脂族聚酰胺,其表现出小于或等于1.10、特别是小于或等于1.00、特别是小于或等于0.95、尤其是小于或等于0.9的固有粘度,根据标准iso307:2007但是同时使用间甲酚代替硫酸、20℃的温度和0.5重量%的浓度确定,
88、b)1重量%至50重量%的再生的碳纤维,其在配混前表现出小于或等于6mm的平均长度,所述再生的碳纤维表面涂覆(施胶)有聚酰胺、特别是脂族聚酰胺,
89、c)0重量%至5重量%的至少一种添加剂,
90、组分a)、b)和c)的总和等于100%。
91、有利地,其包含:
92、a)50重量%至98.9重量%的半结晶脂族聚酰胺,其表现出小于或等于1.10、特别是小于或等于1.00、特别是小于或等于0.95、尤其是小于或等于0.9的固有粘度,根据标准iso 307:2007但是同时使用间甲酚代替硫酸、20℃的温度和0.5重量%的浓度确定,
93、b)1重量%至50重量%的再生的碳纤维,其在配混前表现出小于或等于6mm的平均长度,所述再生的碳纤维表面涂覆(施胶)有聚酰胺、特别是脂族聚酰胺,
94、c)0.1重量%至5重量%的至少一种添加剂,
95、组分a)、b)和c)的总和等于100%。
96、根据第一替代形式,其包含:
97、a)60重量%至90重量%的半结晶脂族聚酰胺,其表现出小于或等于1.10、特别是小于或等于1.00、特别是小于或等于0.95、尤其是小于或等于0.9的固有粘度,根据标准iso307:2007但是同时使用间甲酚代替硫酸、20℃的温度和0.5重量%的浓度确定,
98、b)10重量%至40重量%的再生的碳纤维,其在配混前表现出小于或等于6mm的平均长度,所述再生的碳纤维表面涂覆(施胶)有聚酰胺、特别是脂族聚酰胺,
99、c)0重量%至5重量%的至少一种添加剂,
100、组分a)、b)和c)的总和等于100%。
101、有利地,其包含:
102、a)60重量%至89.9重量%的半结晶脂族聚酰胺,其表现出小于或等于1.10、特别是小于或等于1.00、特别是小于或等于0.95、尤其是小于或等于0.9的固有粘度,根据标准iso 307:2007但是同时使用间甲酚代替硫酸、20℃的温度和0.5重量%的浓度确定,
103、b)10重量%至40重量%的再生的碳纤维,其在配混前表现出小于或等于6mm的平均长度,所述再生的碳纤维表面涂覆(施胶)有聚酰胺、特别是脂族聚酰胺,
104、c)0.1重量%至5重量%的至少一种添加剂,
105、组分a)、b)和c)的总和等于100%。
106、根据第二替代形式,其包含:
107、a)60重量%至80重量%的半结晶脂族聚酰胺,其表现出小于或等于1.10、特别是小于或等于1.00、特别是小于或等于0.95、尤其是小于或等于0.9的固有粘度,根据标准iso307:2007但是同时使用间甲酚代替硫酸、20℃的温度和0.5重量%的浓度确定,
108、b)20重量%至40重量%的再生的碳纤维,其在配混前表现出小于或等于6mm的平均长度,所述再生的碳纤维表面涂覆(施胶)有聚酰胺、特别是脂族聚酰胺,
109、c)0重量%至5重量%的至少一种添加剂,
110、组分a)、b)和c)的总和等于100%。
111、有利地,其包含:
112、a)60重量%至79.9重量%的半结晶脂族聚酰胺,其表现出小于或等于1.10、特别是小于或等于1.00、特别是小于或等于0.95、尤其是小于或等于0.9的固有粘度,根据标准iso 307:2007但是同时使用间甲酚代替硫酸、20℃的温度和0.5重量%的浓度确定,
113、b)20重量%至40重量%的再生的碳纤维,其在配混前表现出小于或等于6mm的平均长度,所述再生的碳纤维表面涂覆(施胶)有聚酰胺、特别是脂族聚酰胺,
114、c)0.1重量%至5重量%的至少一种添加剂,
115、组分a)、b)和c)的总和等于100%。
116、根据第三替代形式,其包含:
117、a)60重量%至75重量%的半结晶脂族聚酰胺,其表现出小于或等于1.10、特别是小于或等于1.00、特别是小于或等于0.95、尤其是小于或等于0.9的固有粘度,根据标准iso307:2007但是同时使用间甲酚代替硫酸、20℃的温度和0.5重量%的浓度确定,
118、b)25重量%至40重量%的再生的碳纤维,其在配混前表现出小于或等于6mm的平均长度,所述再生的碳纤维表面涂覆(施胶)有聚酰胺、特别是脂族聚酰胺,
119、c)0重量%至5重量%的至少一种添加剂,
120、组分a)、b)和c)的总和等于100%。
121、有利地,其包含:
122、a)60重量%至74.9重量%的半结晶脂族聚酰胺,其表现出小于或等于1.10、特别是小于或等于1.00、特别是小于或等于0.95、尤其是小于或等于0.9的固有粘度,根据标准iso 307:2007但是同时使用间甲酚代替硫酸、20℃的温度和0.5重量%的浓度确定,
123、b)25重量%至40重量%的再生的碳纤维,其在配混前表现出小于或等于6mm的平均长度,所述再生的碳纤维表面涂覆(施胶)有聚酰胺、特别是脂族聚酰胺,
124、c)0.1重量%至5重量%的至少一种添加剂,
125、组分a)、b)和c)的总和等于100%。
126、在第二实施方案中,本发明的所述组合物由第一实施方案中定义的各种元素a、b和c(其总和等于100重量%)以及上文定义的三种替代形式与其特别的实施方案组成。
127、无论上述组合物的实施方案如何,所述组合物的特征在于其机械性质至少等同于这样的相同的组合物的机械性质,其包含在配混阶段前表现出小于或等于6mm的平均长度的原生碳纤维,而不是再生的碳纤维,所述原生碳纤维由相同的聚酰胺或不同于聚酰胺的聚合物进行表面涂覆(施胶)。
128、特别是,根据在23℃下对无缺口的棒通过1eu charpy冲击测量的,根据本发明的组合物的回弹性比通过由聚酰胺施胶的原生碳纤维或通过再生的碳纤维但由不同于聚酰胺的聚合物施胶获得的回弹性高出超过10%。
129、有利地,根据本发明的组合物的断裂伸长率比通过由聚酰胺施胶的原生碳纤维或通过再生的碳纤维但由不同于聚酰胺的聚合物施胶获得的断裂伸长率高出超过10%。
130、在一个实施方案中,根据在23℃下对无缺口的棒通过1eu charpy冲击测量的,根据本发明的组合物的回弹性比通过由聚酰胺施胶的原生碳纤维或通过再生的碳纤维但由不同于聚酰胺的聚合物施胶获得的回弹性高出超过10%。
131、在另外的实施方案中,根据本发明的组合物的回弹性(其是在23℃下对无缺口的棒通过1eu charpy冲击测量的)和断裂伸长率比通过由聚酰胺施胶的原生碳纤维或通过再生的碳纤维但由不同于聚酰胺的聚合物施胶获得的回弹性和断裂伸长率高出超过10%。
132、根据另外的方面,本发明涉及如上定义的组合物用于制造由注射模塑获得的制品的用途,所述制品选自运动制品,特别是运动鞋类的物品,尤其是滑雪靴或滑雪靴的部件或具有防滑钉的刚性靴,诸如英式足球靴、橄榄球靴或美式足球靴,曲棍球(冰球)靴或曲棍球(冰球)靴的部件,或跑鞋,高尔夫球或高尔夫球的部件,或棍网球棒,曲棍球(冰球)制品,诸如头盔,以及用于保护头、肩、肘、手、膝盖、背或胫骨的运动制品,诸如头盔、手套、肩垫、肘垫、膝垫或护胫。
133、根据还另外的方面,本发明涉及如上所定义的模塑组合物的用途,其用于制造用于以下的制品:电子工业,机动车辆工业,电信应用或数据的交换,诸如自主车辆或用于彼此连接的应用。
134、根据另外的方面,本发明涉及通过将上文定义的组合物注射模塑而获得制品。
135、实施例
136、现在将通过以下实施例说明本发明,但并不限制本发明。
137、本发明组合物的制备和机械性质:
138、表i的组合物是通过将聚合物颗粒料与碳纤维和添加剂熔融掺混而制备的。该掺混是通过在具有在240℃下的平坦温度分布(t°)的带有26mm的直径的同向旋转双螺杆挤出机上配混来进行的。螺杆速度为200rpm并且通量为16kg/h。
139、碳纤维是由侧向进料引入的。
140、经由主料斗在配混工艺期间添加聚酰胺(一种或多种)和添加剂。
141、随后,为了研究根据以下标准的机械性质,以哑铃或棒的形式在260℃的材料温度和60℃的模具温度下,在注射模塑机上对组合物进行模塑。
142、[表i]
143、
144、
145、ce:反例
146、e:本发明的实施例
147、比例以重量比例(%)表示。
148、带有聚氨酯或聚酰胺施胶料的pan原生碳纤维和pan再生的碳纤维例如由mitsubishi,sgl,aceca,teijin,zoltek或hexcel销售。
149、pa11:由申请人公司合成。
150、拉伸模量、断裂伸长率和断裂应力在干燥样品上根据标准iso 527:2012在23℃下测量。
151、所使用的机器是instron 5966型的。对于模量的测量,十字头的速度为1mm/min,而对于断裂应变和断裂伸长率为5mm/min。测试条件为23℃+/-2℃,对干燥样品。
152、冲击强度根据iso 179-1:2010(charpy冲击)在具有80mm x 10mm x 4mm的尺寸的缺口和非缺口棒上,在23℃+/-2℃的温度下在50%+/-10%的相对湿度下或在-30℃+/2℃下在50%+/-10%的相对湿度下,对干燥样品确定。
153、上文实施例和反例显示,基于用聚酰胺施胶的再生的碳纤维的组合物的机械性质比用聚酰胺施胶的原生碳纤维或用另外的聚合物施胶的原生碳纤维的机械性质更好。
技术实现思路
1.模塑组合物,其包含:
2.如权利要求1所述的模塑组合物,其特征在于半结晶脂族聚酰胺(a)是通过以下的缩聚获得的:
3.如权利要求1和2中任一项所述的模塑组合物,其特征在于所述聚酰胺(a)表现出大于或等于8、尤其是大于或等于9、特别是大于或等于10的以每个氮原子计的平均碳原子数。
4.如权利要求3所述的模塑组合物,其特征在于所述聚酰胺(a)选自pa610、pa612、pa1010、pa1012、pa1212、pa11和pa12,特别是pa1010、pa1012、pa1212、pa11、pa12,更特别是pa11和pa12,特别是pa11。
5.如权利要求1至4中的一项所述的模塑组合物,其特征在于,所述组合物的根据在23℃下对无缺口的棒通过1eu charpy冲击测量的回弹性比通过由聚酰胺施胶的原生碳纤维或通过再生的碳纤维但由不同于聚酰胺的聚合物施胶获得的回弹性高出超过10%。
6.如权利要求1至4中的一项所述模塑组合物,其特征在于所述组合物的在23℃下对无缺口的棒通过1eu charpy冲击测量的回弹性和断裂伸长率比通过由聚酰胺施胶的原生碳纤维或通过再生的碳纤维但由不同于聚酰胺的聚合物施胶获得的回弹性和断裂伸长率高出超过10%。
7.如权利要求1至6中的一项定义的组合物用于制造由注射模塑获得的制品的用途,所述制品选自运动制品,特别是运动鞋类的物品,尤其是滑雪靴或滑雪靴的部件或具有防滑钉的刚性靴,诸如英式足球靴、橄榄球靴或美式足球靴,曲棍球靴或曲棍球靴的部件,或跑鞋,高尔夫球或高尔夫球的部件,或棍网球棒,曲棍球制品,诸如头盔,以及用于保护头、肩、肘、手、膝盖、背或胫骨的运动制品,诸如头盔、手套、肩垫、肘垫、膝垫或护胫。
8.权利要求1至6中的一项定义的模塑组合物的用途,其用于制造用于以下的制品:电子工业,机动车辆工业,电信应用或数据的交换,诸如自主车辆或用于彼此连接的应用。
9.通过如权利要求1至6中的一项定义的组合物的注射模塑获得的制品。