本发明属于新材料，具体涉及一种添加镍过渡层镀银铜粉的制备方法。
背景技术：
1、金属铜粉因其优异的导电性而被广泛用于导电填料和电磁屏蔽领域，然而铜粉活性较高，在空气中极易氧化，从而使其导电性迅速降低。为解决这一问题，目前主要采用包覆法，即在铜粉表面包覆一层致密的有机薄膜或惰性金属，以隔绝氧气，避免铜粉氧化。但是有机物包覆薄膜在高温下容易分解限制了其使用。惰性金属包覆法不仅可提高粉末的常温抗氧化能力，而且使铜粉具有十分理想的高温抗氧化性。金属银是优异的导体，其化学性质也十分稳定。因此，以银包覆铜粉是解决铜粉氧化问题的最佳方案。
2、目前，银包铜粉大多采用置换、化学还原或者二者结合的方法，如中国专利cn102773475b一种导电浆料用抗氧化铜银复合粉及其制备方法，采用置换反应在铜粉表面包覆一层银，然后利用还原剂还原硝酸银使银层更加致密。中国专利cn100467169c一种cu-ag核壳复合金属粉末的制备工艺，该工艺包括预镀、两次还原处理和两次气氛炉致密化处理，工艺复杂，成本高。
3、因此，现有的银包铜粉存在生产工艺复杂，镀层均匀性差，包覆效果差，不耐高温等问题，使其应用领域受到限制。
技术实现思路
1、本发明在于解决上述问题，提供了一种添加镍过渡层镀银铜粉的制备方法，用于解决现有银包铜粉存在的抗氧化性差及镀层结合力不佳的问题。此外，通过添加镍过渡层，还进一步提高了粉体在低频频段的屏蔽性能，制备的粉体具有宽屏屏蔽的效果。
2、本发明是通过如下技术方案实现的：一种添加镍过渡层镀银铜粉的制备方法，其特征在于，步骤如下：
3、（1）前处理与活化处理
4、前处理：将铜粉在5%氢氧化钠溶液中清洗30-60min进行表面除油后用去离子水清洗干净；再用5%稀硫酸清洗30-60min除去表面的氧化层后用去离子水清洗干净；
5、配置活化液：氯化钯0.5-2g/l，37%盐酸100-500ml/l，氯化亚锡20-80g/l，温度18-30℃，活化时间1-3min；
6、活化处理：将铜粉置于活化液中活化，或是在铜粉镀镍开始时在镀液中添加活性金属活化；
7、（2）制备镍包铜粉
8、配置镀镍液：主盐：10-50g/l，还原剂：20-80 g/l，络合剂20-60 g/l，稳定剂：5-30mg/l，温度60-90℃，超声功率40-50w；
9、将活化处理过的铜粉在超声搅拌条件下加入配置好的镀镍液中反应30-60min，然后过滤洗涤、干燥，得到镍包铜粉；
10、（3）表面有机修饰
11、将镍包铜粉置于水与乙醇的混合溶液中，水浴加热搅拌，时间为5-10min，水与乙醇的体积比为1:1-1:3，水浴温度为60-80℃；加入镍包铜粉质量的0.5%-10%表面修饰剂，搅拌均匀，保持溶液温度60-80℃，搅拌时间为0.5-4h，随后抽滤，用无水乙醇清洗1-2遍，干燥，得到表面修饰的镍包铜粉；
12、（4）表面镀银
13、将有机修饰过的镍包铜粉加入0.05-5g/lpvp去离子水中超声搅拌下分散，同时滴入银氨溶液和还原剂，室温反应30-60min后过滤洗涤、干燥，得到以镍为中间层的银包铜粉；
14、（5）镀后处理
15、将步骤（4）所得的复合粉体在保护气氛下热处理1-4h，热处理温度为100—400℃，随炉冷却取出，即得到含有镍中间层的银包铜粉。
16、进一步地，步骤（1）还可以由如下方案替换：用质量分数37％的盐酸对铜粉进行酸化处理，然后将酸化后的铜粉加入到含5g/l的氯化亚锡的盐酸溶液中浸泡5-20min活化；
17、或用质量分数37％的盐酸对铜粉进行酸化处理15-30min后清洗，再用质量分数37％的盐酸对铜粉进行活化处理15-30min后清洗。
18、进一步地，步骤（2）配置镀镍液时，所述主盐采用硫酸镍、乙酸镍或次磷酸镍中的任意一种；所述还原剂采用水合肼、次亚磷酸钠或硼氢化钠中的任意一种；所述络合剂采用柠檬酸钠、硫酸铵、乳酸、苹果酸、硼酸、琥珀酸、丁二酸活水杨酸中的任意一种；所述稳定剂采用不饱和脂肪酸、马来酸或硫脲中的任意一种。
19、进一步地，步骤（3）中表面修饰剂采用含巯基的硅烷偶联剂、单宁酸或盐酸多巴胺的任意一种，其中干燥温度为100-150℃，干燥时间为1-24h。
20、进一步地，步骤（4）中的还原剂采用为葡萄糖、酒石酸钾钠或甲醛，浓度为4-20g/l；银氨溶液浓度为10-50g/l。
21、本发明的有益效果是：本发明通过在银包铜粉中间添加过渡层镍，并在保护气氛下进行热处理，通过铜、镍、银之间的扩散形成金属间化合物，形成金属间共价键结合，从而提高镀层的结合力。同时采用镍作为中间层，一方面可以提高铜层包覆的致密性，提高其高温抗氧化能力，另一方面，由于镍具有良好的导磁性，在提高铜粉的抗氧化性同时也增加了粉体的铁磁性，实现低频下的磁屏蔽，使所制得的粉体可以在更宽的频段范围内实现电磁屏蔽。
1.一种添加镍过渡层镀银铜粉的制备方法，其特征在于，步骤如下：
2.根据权利要求1所述的一种添加镍过渡层镀银铜粉的制备方法，其特征在于，步骤（1）还可以由如下方案替换：用质量分数37％的盐酸对铜粉进行酸化处理，然后将酸化后的铜粉加入到含5g/l的氯化亚锡的盐酸溶液中浸泡5-20min活化；
3.根据权利要求1所述的一种添加镍过渡层镀银铜粉的制备方法，其特征在于，步骤（2）配置镀镍液时，所述主盐采用硫酸镍、乙酸镍或次磷酸镍中的任意一种；所述还原剂采用水合肼、次亚磷酸钠或硼氢化钠中的任意一种；所述络合剂采用柠檬酸钠、硫酸铵、乳酸、苹果酸、硼酸、琥珀酸、丁二酸活水杨酸中的任意一种；所述稳定剂采用不饱和脂肪酸、马来酸或硫脲中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种添加镍过渡层镀银铜粉的制备方法，其特征在于，步骤（3）中表面修饰剂采用含巯基的硅烷偶联剂、单宁酸或盐酸多巴胺的任意一种，其中干燥温度为100-150℃，干燥时间为1-24h。
5.根据权利要求1所述的一种添加镍过渡层镀银铜粉的制备方法，其特征在于，步骤（4）中的还原剂采用为葡萄糖、酒石酸钾钠或甲醛，浓度为4-20g/l；银氨溶液浓度为10-50g/l。
