本公开涉及包含n2-膦基(phosphinyl)双环脒和铬盐或n2-膦基双环脒铬盐络合物的催化剂体系。本公开还涉及在乙烯低聚中使用包含n2-膦基双环脒和铬盐或n2-膦基双环脒铬盐络合物的催化剂体系。
背景技术：
1、烯烃(olefin)通常也称为烯烃(alkene)，是重要的商业物品。它们的许多应用包括用作清洁剂制造中的中间体、用作更环保的精炼油的前体、用作单体以及用作许多其他类型的产品的前体。烯烃的一个重要子集是α烯烃。一种制造α烯烃的方法是通过乙烯低聚，这是涉及各种类型的催化剂和/或催化剂体系的催化反应。商业上用于乙烯低聚的催化剂和催化剂体系的实例包括烷基铝化合物、某些镍-膦络合物、具有路易斯酸的卤化钛(例如，二乙基氯化铝)、含有含铬化合物(例如，羧酸铬)、含氮配体(例如，吡咯)、烷基金属(例如，烷基铝化合物)的选择性1-己烯催化剂体系以及使用具有二膦基氨基的化合物的金属络合物的选择性三聚和/或四聚催化剂体系。
2、数种非商业乙烯低聚催化剂体系是基于吡啶双亚胺的金属络合物，以及具有金属配位基团的α-二亚胺化合物的金属络合物。这些催化剂体系通常使用烷基铝化合物(例如，铝氧烷)来激活用于烯烃低聚的金属络合物。
3、烯烃(例如，α烯烃)的应用和需求持续增加，并且供应它们的竞争也相应地加剧。因此，可需要用于乙烯低聚的另外的新颖并且改进的催化剂体系和方法。
技术实现思路
1、本文公开了一种催化剂体系，所述催化剂体系包含i)(a)具有结构npbacr i或结构npbacr ii的n2-膦基双环脒铬盐络合物
2、
3、或(b)铬盐和具有结构nbpa i或结构npba ii的n2-膦基双环脒
4、
5、其中r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17和r18可以独立地是氢或c1至c30有机基，l1和l2可以独立地是c1至c30亚烃基，r4和r5可以独立地是c1至c30有机基并且r4和r5可以任选地组合形成l45，从而形成包含磷原子的环或环体系，其中l45可以是c1至c30亚有机基，并且crxp是铬盐，其中x是单阴离子并且p是2至6的整数；和ii)有机铝化合物。
6、本文还公开了一种方法，所述方法包括：a)使以下接触：i)乙烯；ii)催化剂体系，所述催化剂体系包含(a)(i)具有结构npbacr i和/或结构npbacr ii的n2-膦基双环脒铬盐络合物
7、
8、或(ii)铬盐和具有结构npba i或结构npba ii的n2-膦基双环脒
9、
10、其中r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17和r18可以独立地是氢或c1至c30有机基，l1和l2可以独立地是c1至c30亚烃基，r4和r5可以独立地是c1至c30有机基并且r4和r5可以任选地组合形成l45，从而形成包含磷原子的环或环体系，其中l45可以是c1至c30亚有机基，并且crxp是铬盐，其中x是单阴离子并且p是2至6的整数；(b)有机铝化合物，及iii)任选的有机反应介质；以及b)在反应区中形成低聚物产物。
1.一种催化剂体系，所述催化剂体系包含：
2.如权利要求1所述的催化剂体系，其中所述铬盐是羧酸铬(iii)、β-二酮酸铬(iii)或卤化铬(iii)。
3.如权利要求1所述的催化剂体系，其中所述铬盐是氯化铬(iii)或乙酰丙酮酸铬(iii)。
4.如权利要求1所述的催化剂体系，其中所述有机铝化合物包含铝氧烷。
5.如权利要求4所述的催化剂体系，其中所述铝氧烷包括甲基铝氧烷(mao)、改性的甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丙基铝氧烷、异丙基铝氧烷、正丁基铝氧烷、仲丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、1-戊基铝氧烷、2-戊基铝氧烷、3-戊基铝氧烷、异戊基铝氧烷、新戊基铝氧烷或其混合物。
6.如权利要求1所述的催化剂体系，其中所述催化剂体系具有在10:1至5,000:1的范围内的所述有机铝化合物的铝与所述铬盐的铬或所述n2-膦基双环脒铬盐络合物的铬的摩尔比。
7.如权利要求1所述的催化剂体系，其中l1和l2独立地是c1至c30亚甲基、乙-1,2-亚基或丙-1,3-亚基。
8.如权利要求1所述的催化剂体系，其中r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17和r18独立地是氢或c1至c10烃基。
9.如权利要求8所述的催化剂体系，其中
10.如权利要求1所述的催化剂体系，其中所述n2-膦基双环脒具有结构npba 1、npba 2或npba 3
11.一种方法，所述方法包括：
12.如权利要求11所述的方法，其中所述铬盐是羧酸铬(iii)、β-二酮酸铬(iii)或卤化铬(iii)。
13.如权利要求11所述的催化剂体系，其中所述铬盐是氯化铬(iii)或乙酰丙酮酸铬(iii)。
14.如权利要求11所述的方法，其中所述有机铝化合物包含铝氧烷，所述铝氧烷包括甲基铝氧烷(mao)、改性的甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丙基铝氧烷、异丙基铝氧烷、正丁基铝氧烷、仲丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、1-戊基铝氧烷、2-戊基铝氧烷、3-戊基铝氧烷、异戊基铝氧烷、新戊基铝氧烷或其混合物。
15.如权利要求11所述的方法，其中所述反应区具有在10:1至5,000:1的范围内的所述有机铝化合物的铝与所述铬盐的铬或所述n2-膦基双环脒铬盐络合物的铬的摩尔比。
16.如权利要求11所述的方法，其中
17.如权利要求11所述的方法，其中所述n2-膦基双环脒具有结构npba 1、npba 2或npba3
18.如权利要求11所述的方法，其中乙烯三聚物具有至少95重量％的1-己烯含量和/或乙烯四聚物具有至少95重量％的1-辛烯含量。
19.如权利要求11所述的方法，其中所述低聚物产物具有至少1.5:1的c8/c6比率。
