一类寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物及其合成方法和光限幅应用与流程

1.本发明属于有机发光材料技术领域，具体涉及一类寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物及其合成方法和光限幅特性应用。


背景技术：

2.聚集诱导发光(aie)材料因其固态以及薄膜态时具有独特的增强光致发光行为而引起人们的重视，克服了传统有机荧光分子遇到的荧光簇集猝灭问题，其新型分子结构设计制备、功能开发仍是当前科研工作的热点。寡聚噻吩是一类富电子体系的π共轭化合物，具有优异的光电性质；随着π电子共轭程度增大，寡聚噻吩的荧光发射波长红移，且斯托克斯(stokes)位移增大。值得注意的是，寡聚噻吩衍生物结构明确，易于功能化修饰和分子调控，是聚噻吩研究的模型分子。由于寡聚噻吩含有活性s杂原子，较低的最高已占轨道(homo)能量和较宽的能隙，在紫外光或可见光照射下易与空气中的氧气和水发生作用，影响以其为基础所制备器件或传感器的使用稳定性，限制了这类材料的实际应用。提高寡聚噻吩及其衍生物热化学和光化学稳定性的有效途径之一就是对寡聚噻吩进行末端供电子或者拉电子基团修饰，这种结构改造有助于调节寡聚噻吩及其衍生物的能级结构和电子云密度分布，从而改善其光电性能和化学稳定性。另一方面，作为多面体杂硼烷衍生物的重要一类，碳硼烷及其衍生物以其较高的化学/热稳定性、丰富的功能化方式、独特的立体芳香性和特殊的电子结构等物理化学特性，受到越来越多研究者的关注，已被广泛应用于化学、生物、材料等领域。文献调研表明，当共轭发光片段直接偶联于邻位碳硼烷骨架的c
‑
c位时，易于发生aie特性。原因可能在于碳硼烷的拉电子效应使其共轭片段内电荷经c
‑
c键转移至碳硼烷，进而形成电荷转移态致其本征的共轭片段发光消失，然而在溶液中c
‑
c键振动易于发生，进而使其以非辐射形式耗散能量，表现为荧光发射被猝灭的现象，而在固态、结晶态或溶液中聚集时c
‑
c键振动减弱或受阻，荧光发射因而恢复。特别是激发态时，由于邻碳硼烷特殊的硼
‑
碳结构使其电子主要离域于笼的硼侧，进而表现为较强的拉电子特性。因此，基于邻碳硼烷c
‑
c位衍生的共轭分子体系大多会呈现较为明显的推拉电子结构特性，从而表现出局域激发态(le态)、电荷分离态(ct态)、激基缔合物态(excimer态)形成等激发态过程。
3.总之，碳硼烷独特的三维笼状刚性结构、芳香性、高的热稳定性等特点，易于功能化修饰，可增大目标体系的共轭程度，并对所得目标产物的单分子和聚集态光电性质进行调控，以邻位碳硼烷为基础，与寡聚噻吩基团通过共轭键直接偶联，就可以获得性能特异的荧光活性分子或分子体系，赋予该类衍生物一特殊的光物理性质和应用。


技术实现要素：

4.本发明的目的是提供一类寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物，并为其提供一种合成方法和应用。
5.本发明寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物的结构式如下所示：
[0006][0007]
式中
·
代表bh，r代表氢、噻吩、苯、萘、蒽、芘、二聚噻吩、三聚噻吩中任意一种结构单元。
[0008]
上述结构式中r代表氢时，所述寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物的合成方法由下述步骤组成：
[0009]
1、合成化合物1
[0010]
将5
‑
溴
‑
2,2
′
:5
′
,2
″‑
三聚噻吩、四(三苯基膦)钯、碘化亚铜、三甲基硅基乙炔加入三乙胺和四氢呋喃的混合溶剂中，在氮气保护下加热至60～90℃，搅拌反应8～12小时，冷却至室温，旋干，柱色谱分离纯化并干燥，得到亮黄色固体化合物1。
[0011][0012]
2、合成化合物2
[0013]
将化合物1和碳酸钾加入四氢呋喃和甲醇混合溶剂中，室温搅拌1～3小时，旋干，柱色谱分离纯化并干燥，得到黄色固体化合物2。
[0014][0015]
3、合成寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物
[0016]
将十硼烷加入无水甲苯和n,n
‑
二甲基苯胺的混合溶剂中，在氮气保护下室温搅拌20～40分钟，加入化合物2，再升温至100～120℃，搅拌8～10小时，冷却至室温，旋干，柱色谱分离纯化，得到寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物。
[0017]
上述步骤1中，优选5
‑
溴
‑
2,2
′
:5
′
,2
″‑
三聚噻吩、四(三苯基膦)钯、碘化亚铜、三甲基硅基乙炔的摩尔比为1:0.02～0.05:0.02～0.05:1～1.2。
[0018]
上述步骤2中，优选化合物1和碳酸钾的摩尔比为1:2～5。
[0019]
上述步骤3中，优选十硼烷和化合物2的摩尔比为1:4～5。
[0020]
上述结构式中r代表噻吩、苯、萘、蒽、芘、二聚噻吩、三聚噻吩中任意一种结构单元时，所述寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物的合成方法由下述步骤组成：
[0021]
1、合成化合物3
[0022]
将上述化合物2、四(三苯基膦)钯、碘化亚铜、溴化物r
‑
br、三乙胺和四氢呋喃置于耐压管中，在氮气保护下加热至60～90℃，搅拌反应8～12小时，冷却至室温，旋干，柱色谱分离纯化并干燥，得到黄色固体化合物3。
[0023][0024]
上述的溴化物r
‑
br为br为中任意一种。
[0025]
2、合成寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物
[0026]
将十硼烷加入无水甲苯和n,n
‑
二甲基苯胺的混合溶剂中，在氮气保护下室温搅拌20～40分钟，加入化合物3，再升温至100～120℃，搅拌8～10小时，冷却至室温，旋干，柱色谱分离纯化，得到寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物。
[0027]
上述步骤1中，优选化合物2与四(三苯基膦)钯、碘化亚铜、溴化物r
‑
br、三乙胺的摩尔比为1:0.02～0.05:0.02～0.05:1～1.2。
[0028]
上述步骤2中，优选十硼烷和化合物3的摩尔比为1:4～5。
[0029]
本发明寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物具有强的双光子三阶非线性光学响应，可作为光限幅材料应用于激光防护领域。
[0030]
本发明的有益效果如下：
[0031]
1、本发明合成了一类寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物，兼具寡聚噻吩和碳硼烷二者优良性质，同时又具有丰富的组装行为。邻位碳硼烷的强拉电子能力和寡聚噻吩衍生基团的供电子能力，组成了一个供体
‑
受体结构，便于电荷转移的同时显现出较强的双光子三阶非线性光学响应，可作为光限幅材料应用于激光防护领域。
[0032]
2、本发明寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物克服了因寡聚噻吩分子聚集而发生的荧光减弱或者猝灭的缺点，固态时具有典型aie发光特征，斯托克斯位移较大，荧光量子产率较高，获得了高效薄膜态或固态发光材料。
[0033]
3、相比于寡聚噻吩，本发明寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物具有较好的光化学稳定性，邻位碳硼烷的引入有效增强了该衍生物的溶解性以及可加工性能，有望在设计合成综合性能优良的新型光限幅材料以及在荧光材料应用中发挥重要作用。
附图说明
[0034]
图1是实施例1制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1的1h nmr谱图。
[0035]
图2是实施例1制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1的
13
c nmr谱图。
[0036]
图3是实施例1制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1的
11
b nmr谱图。
[0037]
图4是实施例1制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1的高分辨质谱图。
[0038]
图5是实施例1制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1在四氢呋喃中的紫外可见光谱图。
[0039]
图6是实施例1制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1的荧光发射光谱与四氢呋喃
‑
水体积比变化关系图。
[0040]
图7是实施例1制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1的荧光发射光谱601nm处荧光强度与四氢呋喃
‑
水体积比变化关系图。
[0041]
图8是实施例1制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1在200fs、10khz、650nm的激光作用下非线性吸收特性与激发光能量变化图。
[0042]
图9是实施例2制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
2的1h nmr谱图。
[0043]
图10是实施例2制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
2的
13
c nmr谱图。
[0044]
图11是实施例2制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
2的
11
b nmr谱图。
[0045]
图12是实施例2制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
2的高分辨质谱图。
[0046]
图13是实施例2制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
2在四氢呋喃中的紫外可见光谱图。
[0047]
图14是实施例2制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
2的荧光发射光谱与四氢呋喃
‑
水体积比变化关系图。
[0048]
图15是实施例1制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1的荧光发射光谱693nm处荧光强度与四氢呋喃
‑
水体积比变化关系图。
[0049]
图16是实施例1制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
2在200fs、10khz、650nm的激光作用下非线性吸收特性与激发光能量变化图。
[0050]
图17是实施例制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1和4
‑
2在620nm～850nm范围内的双光子吸收特性关系图。
[0051]
图18是实施例制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1和4
‑
2在200fs、10khz、650nm激光作用下输入激光能量与输出激光能量曲线。
[0052]
图19是实施例制备的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1和4
‑
2在200fs、10khz、650nm激光作用下透过率与输入激光能量关系图。
具体实施方式
[0053]
下面结合附图和实施例对本发明做进一步的详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。
[0054]
实施例1
[0055]
1、合成化合物1
[0056]
在氮气保护下，称取0.654g(2.0mmol)5
‑
溴
‑
2,2
′
:5
′
,2
″‑
三聚噻吩(3t
‑
br)、46.2mg(0.04mmol)四(三苯基膦)钯、7.6mg(0.04mmol)碘化亚铜和0.236g(2.4mmol)三甲基硅基乙炔置于耐压管中，并向耐压管中依次加入20ml三乙胺和40ml四氢呋喃，加热至60℃，搅拌反应12小时，冷却至室温，旋干，以乙酸乙酯和石油醚体积比为1:20的混合物为洗脱液进行柱色谱分离并干燥，得到0.42g亮黄色固体化合物1，产率约为62％。其反应方程式如下所示：
[0057][0058]
所得化合物1的结构表征数据为：1h nmr(cdcl3,400mhz)δ:7.23(dd,j＝5.1,1.1hz,1h),7.17(dd,j＝3.6,1.1hz,1h),7.12(d,j＝3.8hz,1h),7.07(s,2h),7.02(dd,j＝5.1,3.6hz,1h),6.99(d,j＝3.8hz,1h),0.29
‑
0.22(m,9h)；
13
c nmr(cdcl3,100mhz,ppm)δ：138.69,137.09,137.03,135.52,133.67,128.08,125.00,124.91,124.54,124.09,123.31,122.03,100.40,97.52,76.85；hrms(apci,m/z):[m h]

理论值c
17
h
16
s3si,345.0245；实验值345.0256.
[0059]
2、合成化合物2
[0060]
称取0.34g(1.0mmol)化合物1和0.28g(2.0mmol)碳酸钾于50ml圆底烧瓶中，加入30ml四氢呋喃和10ml甲醇，室温下搅拌2小时，旋干，以正己烷作为洗脱液经柱色谱分离纯化并干燥，得到0.24g黄色固体化合物2，产率约为90％。其反应方程式如下所示：
[0061][0062]
3、合成寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑1[0063]
在氮气保护下，称取0.244g(2.0mmol)十硼烷(b
10
h
14
)于耐压管中，加入42ml无水甲苯和0.13ml n,n
‑
二甲基苯胺，室温搅拌40分钟，加入2.179g(8.0mmol)化合物2，再升温至100℃，搅拌8小时，冷却至室温，旋干，以二氯甲烷和石油醚体积比1:25混合物为洗脱液进行柱色谱分离，得到黄色固体寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1，产率约为70％。其反应方程式如下所示：
[0064][0065]
所得寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1的结构表征数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:7.24(dd,j＝5.1,1.1hz,1h),7.17(dd,j＝3.6,1.1hz,1h),7.08(d,j＝3.9hz,1h),7.06(q,j＝3.8hz,1h),7.02(dd,j＝5.1,3.6hz,2h),6.91(d,j＝3.9hz,1h),3.84(s,1h),3.06
‑
1.55(m,10h)(见图1)；
13
c nmr(151mhz,cdcl3，ppm)δ:139.67,137.74,136.60,134.79,134.14,130.70,128.01,125.42,125.06,124.40,124.18,123.14,71.92,63.31ppm
(见图2)；
11
b nmr(192mhz,cdcl3,ppm)δ:
‑
0.91,
‑
1.69,
‑
4.16,
‑
4.90,
‑
8.86,
‑
9.63,
‑
10.49,
‑
10.86,
‑
12.00,
‑
12.93(见图3)；hrms(apci
‑
orbitrap)m/z:[m h]

理论值c
14
h
18
b
10
s3:391.1642,实验值391.1654(见图4)；其晶体属三斜晶系，p
‑
1空间群，z＝8，晶胞参数x
‑
射线密度为1.334mg/m3(单晶数据见表1)。
[0066]
由图5可见，所得寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1的最大吸收波长在四氢呋喃中为367nm，受溶剂极性影响较小；其在四氢呋喃溶液中的摩尔吸光系数高达2.66
×
104m
‑1·
cm
‑1。在365nm紫外光照射下，固态发出红色荧光，固态绝对荧光量子产率为16.7％。图6和图7说明所得寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1具有aie特性，随着四氢呋喃
‑
水混合溶液中水体积占比的逐渐增大，其荧光发射光谱发生明显变化，601nm处荧光强度随着四氢呋喃
‑
水混合溶液中水体积占比的逐渐增大而逐渐增强。从图8可以发现，光谱呈现出波谷形状，随着激发光强度由5.21mw增大到18.01mw，其归一化非线性透过率逐渐减小，这表明所制备的衍生物4
‑
1具有较强的非线性吸收性能。
[0067]
实施例2
[0068]
1、合成化合物3
‑1[0069]
在氮气保护下，称取0.27g(1.0mmol)化合物2、23.1mg(0.02mmol)四(三苯基膦)钯、3.8mg(0.02mmol)碘化亚铜和0.391g(1.2mmol)5
‑
溴
‑
2,2
′
:5
′
,2
″‑
三聚噻吩(3t
‑
br)置于耐压管中，并向耐压管中依次加入20ml三乙胺和40ml四氢呋喃，加热至90℃，搅拌反应12小时，冷却至室温，旋干，以二氯甲烷和石油醚体积比2:1混合物为洗脱液进行柱色谱分离并干燥，得到黄色固体化合物3
‑
1。其反应方程式如下所示：
[0070][0071]
2、合成寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑2[0072]
在氮气保护下，称取0.244g(2.0mmol)十硼烷(b
10
h
14
)于耐压管中，加入42ml无水甲苯和0.13ml n,n
‑
二甲基苯胺，室温搅拌40分钟，加入4.15g(8.0mmol)化合物3
‑
1，再升温至100℃，搅拌8小时，冷却至室温，旋干，以二氯甲烷和石油醚体积比1:30混合物为洗脱液进行柱色谱分离，得到黄色固体寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
2，产率约为35％。其反应方程式如下所示：
[0073][0074]
所得寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
2的结构表征数据为：1h nmr(600mhz,
cdcl3,ppm)δ:7.22(d,j＝4.9hz,1h),7.14(d,j＝3.4hz,1h),7.10(d,j＝3.9hz,1h),7.03(q,j＝3.8hz,2h),7.01
‑
6.99(m,1h),6.87(d,j＝3.9hz,1h),2.26(dd,j＝100.3,63.9hz,5h)(见图9)；
13
c nmr(150mhz,thf
‑
d8,ppm)δ:141.93,138.28,136.84,134.57,134.47,132.74,128.34,126.27,125.63,124.81,124.59,123.89(见图10)；
11
b nmr(192mhz,thf,ppm):δ
‑
2.59,
‑
3.26,
‑
9.43,
‑
10.65,
‑
11.37(见图11)；hrms(apci
‑
orbitrap)m/z:[m h]

理论值c
26
h
24
b
10
s
6 637.1290；实验值637.1293(见图12)；其晶体属单斜晶系，p2
1/n
空间群，z＝4，晶胞参数，x
‑
射线密度为1.409mg/m3(单晶数据见表1)。
[0075]
由图13可见，所得寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
2在四氢呋喃中的最大吸收波长为370nm，受溶剂极性影响较小；其在四氢呋喃溶液中的摩尔吸光系数高达3.67
×
104m
‑1·
cm
‑1。在365nm紫外光照射下，固态发出红色荧光，固态绝对荧光量子产率为21.8％。图14和图15说明所得寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
2具有aie特性，随着四氢呋喃
‑
水混合溶液中水体积占比的逐渐增大，其荧光发射光谱发生明显变化，693nm处荧光强度随着四氢呋喃
‑
水混合溶液中水体积占比的逐渐增大而逐渐增强。从图16可以发现光谱呈现出波谷形状，随着激发光强度由7.75mw增大到19.91mw，其归一化非线性透过率逐渐减小，这表明所制备的衍生物4
‑
2具有较强的非线性吸收性能。
[0076]
实施例3
[0077]
将实施例1和实施例2所得寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物作为光限幅材料的用于
[0078]
将寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1和4
‑
2分别用thf配制成浓度为1.0
×
10
‑2mol/l溶液，超声处理3～5分钟，且该溶液颜色为黄色溶液。
[0079]
图17为寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1和4
‑
2在620nm～850nm范围内的双光子吸收截面数值，从图中我们可以看出，寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1的最大双光子吸收截面数值在650nm处为104gm，非线性吸收系数计算可得约为2.0
×
10
‑2cm/gw；寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
2的最大双光子吸收截面数值在650nm处为118gm，非线性吸收系数计算可得约为2.3
×
10
‑2cm/gw；表明本发明寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物具有较强的双光子非线性吸收特性。
[0080]
图18和图19表明了寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物4
‑
1和4
‑
2的thf溶液在650nm激光作用下的光限幅性能，从图中我们可以发现，随着入射激光强度的不断增加，输出光的能量就不再遵循线性的朗格比尔定律，而是输出激光强度的增加幅度在不断下降，这种现象说明了本发明寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物具有优良的光限幅效应。
[0081]
表1
[0082]

技术特征：
1.一类寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物，其特征在于所述衍生物的结构式如下所示：式中
·
代表bh，r代表氢、噻吩、苯、萘、蒽、芘、二聚噻吩、三聚噻吩中任意一种结构单元。2.一种权利要求1所述的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物的合成方法，r代表氢时，其特征在于该方法由下述步骤组成：(1)合成化合物1将5
‑
溴
‑
2,2
′
:5
′
,2
″‑
三聚噻吩、四(三苯基膦)钯、碘化亚铜、三甲基硅基乙炔加入三乙胺和四氢呋喃的混合溶剂中，在氮气保护下加热至60～90℃，搅拌反应8～12小时，冷却至室温，旋干，柱色谱分离纯化并干燥，得到亮黄色固体化合物1；(2)合成化合物2将化合物1和碳酸钾加入四氢呋喃和甲醇混合溶剂中，室温搅拌1～3小时，旋干，柱色谱分离纯化并干燥，得到黄色固体化合物2；(3)合成寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物将十硼烷加入无水甲苯和n,n
‑
二甲基苯胺的混合溶剂中，在氮气保护下室温搅拌20～40分钟，加入化合物2，再升温至100～120℃，搅拌8～10小时，冷却至室温，旋干，柱色谱分离纯化，得到寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物。3.根据权利要求2所述的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，所述5
‑
溴
‑
2,2
′
:5
′
,2
″‑
三聚噻吩、四(三苯基膦)钯、碘化亚铜、三甲基硅基乙炔的摩尔比为1:0.02～0.05:0.02～0.05:1～1.2。4.根据权利要求2所述的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物的合成方法，其特征在于：步骤(2)中，所述化合物1和碳酸钾的摩尔比为1:2～5。5.根据权利要求2所述的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物的合成方法，其特征在于：
步骤(3)中，所述十硼烷和化合物2的摩尔比为1:4～5。6.一种权利要求1所述的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物的合成方法，r代表噻吩、苯、萘、蒽、芘、二聚噻吩、三聚噻吩中任意一种结构单元时，其特征在于该方法由下述步骤组成：(1)合成化合物3将权利要求2所述的化合物2、四(三苯基膦)钯、碘化亚铜、溴化物r
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br、三乙胺和四氢呋喃置于耐压管中，在氮气保护下加热至60～90℃，搅拌反应8～12小时，冷却至室温，旋干，柱色谱分离纯化并干燥，得到黄色固体化合物3；上述的溴化物r
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br为br为中任意一种；(2)合成寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物将十硼烷加入无水甲苯和n,n
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二甲基苯胺的混合溶剂中，在氮气保护下室温搅拌20～40分钟，加入化合物3，再升温至100～120℃，搅拌8～10小时，冷却至室温，旋干，柱色谱分离纯化，得到寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物。7.根据权利要求6所述的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，所述化合物2、四(三苯基膦)钯、碘化亚铜、溴化物r
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br、三乙胺的摩尔比为1:0.02～0.05:0.02～0.05:1～1.2。8.根据权利要求6所述的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物的合成方法，其特征在于：步骤(2)中，所述十硼烷和化合物3的摩尔比为1:4～5。9.权利要求1所述的寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物作为光限幅材料的应用。
技术总结
本发明公开了一类寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物及其合成方法和光限幅应用，属于有机发光材料技术领域。该类寡聚噻吩功能化邻位碳硼烷衍生物的合成方法简单，产率较高，兼具寡聚噻吩和碳硼烷二者优良性质，同时又具有丰富的组装行为，克服了因寡聚噻吩分子聚集而发生的荧光减弱或者猝灭的缺点，具有典型的聚集诱导发光性质，同时斯托克斯位移比较大，化学稳定性和可加工性强、显现出较强的双光子三阶非线性光学响应，可用于光限幅、有机发光、生物荧光探针及化学传感等领域，具有广阔的应用前景。景。景。


技术研发人员：刘太宏 冯婉 刘科 房喻
受保护的技术使用者：陕西师范大学
技术研发日：2021.03.26
技术公布日：2021/6/29