本发明涉及贵金属冶炼技术领域，具体地说是一种工艺简单、降低流程中的碲含量、电解银达到国标2#银的标准的高银含碲金泥的处理工艺。
背景技术：
众所周知，碲是一种稀散金属，主要与黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿等共生，主要碲矿物有碲铅矿、碲铋矿、辉碲铋矿以及碲金银矿等，尽管碲的品位较低但这类矿物的可浮性较好。含碲金精矿经氰化浸出、锌粉置换后，部分碲在金泥中得到了富集。碲对精炼流程的影响主要为一是影响电解银粉品质，造成电解银中碲含量超标，不符合国标2#银标准；二是严重污染电解液，增加了电解液净化频次。
针对含碲金精矿产出的高银含碲金泥目前尚没有一套完整的工艺。对于含碲金精矿的处理主要是先进行碱浸预处理，碲以亚碲酸钠的形式进入溶液，从而降低碲对后续工序的影响。由于部分金精矿中碲含量较低，采用碱浸预处理的方式经济效益较差；同时，碲的浸出率较低，对金泥精炼仍有影响；预处理后需要增加水处理工序。
技术实现要素：
本发明的目的是解决上述现有技术的不足，提供一种工艺简单、降低流程中的碲含量、电解银达到国标2#银的标准的高银含碲金泥的处理工艺。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种高银含碲金泥的处理工艺，其特征在于该处理工艺的步骤如下：
（1）控电位氧化除杂：在钛釜中将含碲高银金泥和水按照1:2的固液比调成浆料，加盐酸调节ph值，控制氢离子浓度在0.5~2.0mol/l，将矿浆升温至70℃，反应2h后添加氯酸钠溶液，控制体系电位420-480mv，金、银电位较高，杂质金属电位较低，利用两者的电位差达到金、银与杂质元素的分离目的；
（2）氯化分金：除杂后的矿浆经固液分离后，固体转入溶金反应釜，在此过程中需控制加盐酸调节ph值,反应釜内氢离子浓度在1.5-2.5mol/l，升温至80±5℃，添加氯酸钠溶液，控制体系最终电位保持在1000mv以上，氯化溶金后矿浆经固液分离，金贵液去金精炼流程，将分金渣用60~70℃的热水洗涤后，复投入反应釜中，开启搅拌装置，加入-200目铁粉进行置换，控制最终电位在-300~-350mv，使渣中的氯化银转化为单质银，将反应后的料浆固液分离，从而得到粗银，经过控电位氧化除杂及氯化分金过程，碲的去除率达到70%；
（3）粗银一次造渣除杂：将步骤（2）中得到的粗银烘干后，加入熔剂进行熔炼，熔剂的用量为粗银重量的30%~40%，金属银在重力作用下向下运动，炉渣浮在上层，从而实现金属从渣中澄清分离的目的，将熔融物倾倒于渣包中，冷却凝固后敲去渣层得到粗银；
（4）二次碱熔造渣除碲：将步骤（3）得到的粗银熔融后分批次加入造渣熔剂，造渣剂用量在粗银质量的15~20%，并强烈搅拌，反应时间在60min，加入为熔剂用量的5%~10%的硼砂改善渣性，经过二次造渣后，银阳极板中碲的含量小于0.002%；
（5）银粉洗涤：
电解银粉出槽后，在电解槽出料口安装一台离心机，离心机的进料口与电解槽的出料口相连通，银粉出槽后直接进入离心机，将残存电解液脱去后，在加60~70℃热水浸泡洗涤，直至洗水达到中性，进入得到纯净的银粉。
本发明所述的步骤（3）中熔剂是碳酸钠、硼砂和硝酸钾，所述的碳酸钠和硼砂的比例为1~2:1，所述的硝酸钾的用量为熔剂的1%~5%。
本发明所述的步骤（4）中造渣溶剂为碳酸钠和硝酸钾，碳酸钠和硝酸钾的比例为20:1。
本发明所述的步骤（4）中强烈搅拌的条件为每10分钟搅拌一次，每次4~5分钟，使熔融物混合均匀。
本发明所述的步骤（4）中分批次为至少三次，添加量根据添加次数均分。
本发明采用湿法、火法相结合的方式，有效降低了碲对产成品的影响，生产周期短，减少了贵金属流程积压，经济效益高，并具有以下优势，一是碲的去除率高达到90%以上；二是采用的药剂为常规冶炼用药剂，对生产流程无影响；三是经济效益高，采用此方法生产每千克白银仅增加成本2元左右，但产品质量高完全达到国标2#银标准，金、银回收率高分别达到了99.5%、98%~99%；各工艺参数易控制、易实现在线监测，有助于实现工艺流程自动化，具有工艺简单、降低流程中的碲含量、电解银达到国标2#银的标准等优点。
具体实施方式
下面对本发明进一步说明：
一种高银含碲金泥的处理工艺，其特征在于该处理工艺的步骤如下：
（1）控电位氧化除杂：在钛釜中将含碲高银金泥和水按照1:2的固液比调成浆料，加盐酸调节ph值，控制氢离子浓度在0.5~2.0mol/l，将矿浆升温至70℃，反应2h后添加氯酸钠溶液，控制体系电位420-480mv，金、银电位较高，杂质金属电位较低，利用两者的电位差达到金、银与杂质元素的分离目的；
（2）氯化分金：除杂后的矿浆经固液分离后，固体转入溶金反应釜，在此过程中需控制加盐酸调节ph值,反应釜内氢离子浓度在1.5-2.5mol/l，升温至80±5℃，添加氯酸钠溶液，控制体系最终电位保持在1000mv以上，氯化溶金后矿浆经固液分离，金贵液去金精炼流程，将分金渣用60~70℃的热水洗涤后，复投入反应釜中，开启搅拌装置，加入-200目铁粉进行置换，控制最终电位在-300~-350mv，使渣中的氯化银转化为单质银，将反应后的料浆固液分离，从而得到粗银，经过控电位氧化除杂及氯化分金过程，碲的去除率达到70%；
（3）粗银一次造渣除杂：将步骤（2）中得到的粗银烘干后，加入熔剂进行熔炼，熔剂是碳酸钠、硼砂和硝酸钾，所述的碳酸钠和硼砂的比例为1~2:1，所述的硝酸钾的用量为熔剂的1%~5%，熔剂的用量为粗银重量的30%~40%，金属银在重力作用下向下运动，炉渣浮在上层，从而实现金属从渣中澄清分离的目的，将熔融物倾倒于渣包中，冷却凝固后敲去渣层得到粗银；在铁粉还原氯化银生产工艺中，不仅氯化银被还原，其中部分铜、碲也被还原；同时，在生产过程中，为确保反应的彻底，铁粉通常是过量的，因此粗银中铜、碲及未反应铁粉较高，粗银的一次造渣即是除去粗银中的铜、碲及铁粉等杂质元素。一次造渣除去了大部分杂质元素，粗银中仍然存在少部分碲，影响最终电解银产品质量；
（4）二次碱熔造渣除碲：将步骤（3）得到的粗银熔融后分批次加入造渣熔剂，分批次为至少三次，添加量根据添加次数均分，造渣溶剂为碳酸钠和硝酸钾，碳酸钠和硝酸钾的比例为20:1，造渣剂用量在粗银质量的15~20%，并强烈搅拌，强烈搅拌的条件为每10分钟搅拌一次，每次4~5分钟，使熔融物混合均匀，反应时间在60min，加入为熔剂用量的5%~10%的硼砂改善渣性，经过二次造渣后，银阳极板中碲的含量小于0.002%；由于粗银的造渣除去了大部分杂质元素，影响电解银产品质量的碲需要通过二次碱熔造渣的方式处理；
（5）银粉洗涤：
电解银粉出槽后，在电解槽出料口安装一台离心机，离心机的进料口与电解槽的出料口相连通，银粉出槽后直接进入离心机，将残存电解液脱去后，在加60~70℃热水浸泡洗涤，直至洗水达到中性，进入得到纯净的银粉。
上述二次造渣除碲的关键一是造渣熔剂的配比，造渣熔剂的主要成分为碳酸钠和硝酸钾，其比例为20:1，根据粗银中碲含量可适当调整硝酸钾的比例，造渣剂用量在粗银质量的15~20%；二是强烈搅拌是一个重要步骤，搅拌不均匀会导致碲的氧化不彻底，影响碲的去除率，因此在造渣时要求每10分钟搅拌一次，每次4~5分钟，使熔融物混合均匀，造渣时间在1小时左右。；三是分批次添加熔剂一方面一次性添加会导致熔融物爆沸，具有较大危险性，另一方面多次添加有助于反应的完全，为取得较好的指标至少应分三次添加，添加量可根据添加次数均分。
以往银粉洗涤采用人工搅拌、过滤脱水，劳动强度大且最终银粉含水量大（10%左右），本工艺采用了一台离心机作为银粉洗涤设备，该设备安装于电解槽出料口，银粉出槽后直接进入离心机，将残存电解液脱去后，在加热水（60~70℃）浸泡洗涤，该设备的使用大幅度降低了工人劳动强度、提高了银粉洗涤效果。
实施例
1、控电位氧化除杂
在钛釜中将高银含碲金泥和水按照1:2的固液比调成浆料，加盐酸调节ph值，控制氢离子浓度在0.5~2.0mol/l。将矿浆升温至70℃，反应2h后缓慢添加40%氯酸钠溶液，控制体系电位450mv左右。金、银电位较高，杂质金属电位较低，利用两者的电位差达到金、银与杂质元素的分离目的。
表1高银含碲金泥主要成分w/%
2、氯化分金
除杂后的矿浆经固液分离后，固体转入溶金反应釜。在此过程中需控制氢离子浓度在2.0mol/l左右，升温至85℃℃，添加氯酸钠溶液，控制体系最终电位保持在1000mv以上。氯化溶金后矿浆经固液分离，金贵液去金精炼流程，分金渣经铁粉还原得到粗银。
表2粗银中各主要成分w/%
3、粗银一次造渣除杂
将粗银烘干后，加入造渣熔剂搅拌均匀，造渣熔剂为碳酸钠、硼砂和硝酸钾，碳酸钠、硼砂的比例为1.5:1，硝酸钾用量为熔剂的1%~5%，将混有造渣熔剂的粗银加入中频炉中熔炼，熔剂的用量为粗银重量的30%~40%，
4、二次碱熔造渣除碲
将一次造渣后的粗银熔融后分批次加入造渣熔剂，并强烈搅拌，反应时间在30min，加入适量硼砂改善渣性，除渣后铸阳极板。二次造渣除碲的关键是造渣熔剂的配比，造渣熔剂的主要成分为碳酸钠和硝酸钾，其比例为20:1，根据粗银中碲含量可适当调整硝酸钾的比例，造渣剂用量在粗银质量的20%，
表3银阳极板各主要成分w/%
5、银粉洗涤
将银阳极板进行电解精炼，电解银粉采用离心机洗涤三遍。最终银粉质量见下表。银粉质量完全达到了国标2#银标准。
表4电解银粉各主要成分w/%
因此，有上述实施例可知，本发明中所述工艺生产流程简单，减少了贵金属积压；经济效益高；含碲高银金泥经过本工艺处理后，银回收率在98%以上，且最终的电解银粉质量完全达到国标ic-ag99.95标准，达到了本发明的预期目标。
1.一种高银含碲金泥的处理工艺，其特征在于该处理工艺的步骤如下：
（1）控电位氧化除杂：在钛釜中将含碲高银金泥和水按照1:2的固液比调成浆料，加盐酸调节ph值，控制氢离子浓度在0.5~2.0mol/l，将矿浆升温至70℃，反应2h后添加氯酸钠溶液，控制体系电位420-480mv，金、银电位较高，杂质金属电位较低，利用两者的电位差达到金、银与杂质元素的分离目的；
（2）氯化分金：除杂后的矿浆经固液分离后，固体转入溶金反应釜，在此过程中需控制加盐酸调节ph值,反应釜内氢离子浓度在1.5-2.5mol/l，升温至80±5℃，添加氯酸钠溶液，控制体系最终电位保持在1000mv以上，氯化溶金后矿浆经固液分离，金贵液去金精炼流程，将分金渣用60~70℃的热水洗涤后，复投入反应釜中，开启搅拌装置，加入-200目铁粉进行置换，控制最终电位在-300~-350mv，使渣中的氯化银转化为单质银，将反应后的料浆固液分离，从而得到粗银，经过控电位氧化除杂及氯化分金过程，碲的去除率达到70%；
（3）粗银一次造渣除杂：将步骤（2）中得到的粗银烘干后，加入熔剂进行熔炼，熔剂的用量为粗银重量的30%~40%，金属银在重力作用下向下运动，炉渣浮在上层，从而实现金属从渣中澄清分离的目的，将熔融物倾倒于渣包中，冷却凝固后敲去渣层得到粗银；
（4）二次碱熔造渣除碲：将步骤（3）得到的粗银熔融后分批次加入造渣熔剂，造渣剂用量在粗银质量的15~20%，并强烈搅拌，反应时间在60min，加入为熔剂用量的5%~10%的硼砂改善渣性，经过二次造渣后，银阳极板中碲的含量小于0.002%；
（5）银粉洗涤：电解银粉出槽后，在电解槽出料口安装一台离心机，离心机的进料口与电解槽的出料口相连通，银粉出槽后直接进入离心机，将残存电解液脱去后，在加60~70℃热水浸泡洗涤，直至洗水达到中性，进入得到纯净的银粉。
2.根据权利要求1所述的一种高银含碲金泥的处理工艺，其特征在于所述的步骤（3）中熔剂是碳酸钠、硼砂和硝酸钾，所述的碳酸钠和硼砂的比例为1~2:1，所述的硝酸钾的用量为熔剂的1%~5%。
3.根据权利要求1所述的一种高银含碲金泥的处理工艺，其特征在于所述的步骤（4）中造渣溶剂为碳酸钠和硝酸钾，碳酸钠和硝酸钾的比例为20:1。
4.根据权利要求1所述的一种高银含碲金泥的处理工艺，其特征在于所述的步骤（4）中强烈搅拌的条件为每10分钟搅拌一次，每次4~5分钟，使熔融物混合均匀。
5.根据权利要求1所述的一种高银含碲金泥的处理工艺，其特征在于所述的步骤（4）中分批次为至少三次，添加量根据添加次数均分。
技术总结