用于提高氮素利用效率和改善植物生长的三氯甲基吡啶组合物的制作方法

1.当前公开的主题涉及发现在农业用途中具有特定效用以增加营养吸收和抑制硝化作用的具有聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物质及其合成。


背景技术：

2.添加至土壤中的氮肥料很容易通过多种生物和化学过程(包括硝化、淋溶和蒸发)转化。大多转化过程是不理想的，因为它们会降低靶标植物可吸收的氮水平。可用氮的减少需要添加更多的富氮肥料，以补偿植物可利用的农业活性氮的损失。硝化作用是某些广泛存在的土壤细菌代谢土壤中铵形式的氮，将氮转化为亚硝酸盐和硝酸盐形式的过程，所述亚硝酸盐和硝酸盐形式更容易经由反硝化作用通过淋溶或挥发而损失氮。这些顾虑要求改善氮的管理，以提高经济效益和环境保护。
3.氮素利用效率提高化合物试图减少硝化作用。已经开发了这些所谓的硝化抑制剂来抑制由于硝化作用而造成的氮损失。一类使用中的硝化抑制剂由与吡啶相关的各种氯化化合物构成，如goring在us 3,135,594(通过引用整体并入本文)中所教导的。三氯甲基吡啶是硝化抑制剂的一个示例。
4.当前配方由溶解在大量挥发性、易燃性、毒理学问题、环境问题和/或高气味芳族溶剂(例如，甲苯、二甲苯等)中的三氯甲基吡啶组成。对于被递送至田地的每单位重量的三氯甲基吡啶，超过3至4单位重量的这种溶剂也被递送至相同的土壤。活性成分的相对低浓度导致运输成本增加、处置难度增加和效率降低。此外，一旦使用了三氯甲基吡啶，则它会对大气造成严重的损失，导致不良的环境效应、通过效能损失而丧失产品的功效以及难闻的气味。
5.人们期望找到一种方式来抑制三氯甲基吡啶的挥发，而不求助于昂贵的技术。此外，期望用更经济、毒性更小、且对环境危害更小的配方来替代现有产品。


技术实现要素：

6.在一个方面，本文所述的主题涉及具有聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物质、三氯甲基吡啶络合物单独或与其他化合物结合的各种用途。聚阴离子可以是聚阴离子聚合物或具有两个或更多个带负电荷基团的非聚合分子。带负电荷基团包括但不限于羧基、磺酸盐基、膦酸盐基及其混合物。
7.在一个方面，本文所述的主题涉及一种包含农产品和具有聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物的组合物。
8.在一个方面，本文所述的主题涉及一种包含具有聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物和有机溶剂的组合物，其中三氯甲基吡啶的浓度高于约20重量％。
9.在一些实施例中，当与单独溶解在溶剂中的三氯甲基吡啶相比或当与已知的商业三氯甲基吡啶配方相比时，所公开的三氯甲基吡啶络合物在适当的溶剂中表现出减少的挥
发。
10.在一些实施例中，本文所述的主题涉及适用于农业的配方，其中所述配方包含所述三氯甲基吡啶络合物。
11.在一些实施例中，本文所述的主题涉及通过使包含所述三氯甲基吡啶络合物的组合物与植物或植物区域中的土壤接触来提高植物生长、产量和健康的方法。
12.在一些实施例中，本文所述的主题涉及减少硝化作用和/或减少大气氨的方法。
13.在一些实施例中，本文所述的主题涉及制备所公开的三氯甲基吡啶络合物以及含有三氯甲基吡啶络合物的组合物和配方的方法。
14.这些和其他方面将在下面全面描述。
具体实施方式
15.现在将在下文中更全面地描述当前公开的主题。然而，受益于前面描述中给出的教导，当前公开的主题所属领域的技术人员将会想到本文阐述的当前公开的主题的多种修改和其他实施例。因此，应当理解，当前公开的主题不限于所公开的具体实施例，并且修改和其他实施例旨在包括在所附权利要求的范围内。换句话说，本文描述的主题涵盖所有替代、修改和等同物。如果一个或多个并入的文献、专利和类似材料不同于或抵触本申请(包括但不限于所定义的术语、术语用法、描述的技术等)，则以本申请为准。除非另有定义，否则本文使用的所有技术和科学术语具有与本领域的普通技术人员所通常理解相同的含义。本文提及的所有出版物、专利申请和其他参考文献通过引用整体并入本文。
16.有利的是，本文所述的组合物和方法已经显示出通过用聚阴离子配制三氯甲基吡啶络合物，为三氯甲基吡啶在农业中的使用提供了所需的性质。这些性质包括但不限于：低成本、相对于市售产品的更高活性成分含量、易于制备、优异的环境和毒理学特性以及非液体剂型。如本文所公开的，除了其他性质之外，三氯甲基吡啶络合物具有显著较低的蒸气压，从而减少挥发；增加的溶解度，由此提供具有高负载和/或浓度的组合物；并且当在含水量降低的环境中配制时稳定性增加。
17.迄今为止，本领域中发现的降低涉及吡啶衍生物的材料挥发性的方法涉及相反的途径。例如，使用聚(4
‑
乙烯基吡啶)三氧化硫络合物是磺化化学领域已知的，其中三氧化硫的挥发性通过与聚(乙烯基吡啶)形成络合物来控制。在该示例中，分子的吡啶衍生物部分是非挥发性部分，而三氧化硫是挥发性部分。相比之下，本文所述的明显不同的途径利用具有聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物作为非挥发性组分，并利用吡啶衍生物(例如三氯甲基吡啶)作为挥发性组分。
18.i.定义
19.本文所用的术语“络合物”或“络合物质”是指三氯甲基吡啶的螯合物、配位络合物和盐，其中三氯甲基吡啶以共价(即，键形成)或非共价(即，离子)方式与聚阴离子的官能基相关联。在络合物中，中心部分或离子(例如，三氯甲基吡啶)与被称为配体或络合剂(例如，聚阴离子)的结合分子或离子的周围阵列相关联。中心部分与配体的几个供体原子结合或相关联，其中供体原子可以是相同类型的原子或可以是不同类型的原子。通过几个配体的供体原子结合至中心部分以形成多个键(即，2、3、4或甚至6个键)的配体或络合剂是指多齿配体。具有多齿配体的络合物称为螯合物。通常，中心部分与配体的络合物越来越比中心部
分本身更易溶解，因为中心部分周围的配体在溶液中不会一次与中心部分解离，而是使中心部分成为溶剂化物，从而提高其溶解度。
20.本文所用的术语“盐”是指由阳离子和阴离子的集合体组成的化学化合物。盐由相关数量的阳离子(带正电荷离子)和阴离子(负离子)构成，因此产物是电中性的(没有净电荷)。多种离子化合物在水或其他极性溶剂中表现出显著的溶解度。溶解度取决于每种离子与溶剂的相互作用如何。
21.本文所用的术语“土壤”应理解为由出现在地表上的生物(例如，微生物(例如细菌和真菌)、动物和植物)和非生物物质(例如，矿物质和有机物(例如，分解程度不同的有机化合物)、液体和气体)构成且其特征是土壤层由于各种物理、化学、生物和人为过程而不同于原始材料的自然体。从农业角度来看，土壤主要被视为植物(植物栖息地)的锚和主要营养基础。
22.本文所用的术语“肥料”应理解为用于促进植物和水果生长的化学化合物。肥料通常通过土壤施用(由植物根部吸收)或通过叶面喷肥(由叶片吸收)施用。术语“肥料”可细分为两大类：a)有机肥料(由腐烂的植物/动物物质构成)和b)无机肥料(由化学物质和矿物质构成)。有机肥料包括粪肥、浆料、蚯蚓粪、泥炭、海藻、污水和鸟粪。绿肥作物也定期种植，以向土壤中添加营养(尤其是氮)。制造的有机肥料包括堆肥、血粉、骨粉和海藻提取物。进一步的示例是酶促消化的蛋白质、鱼粉和羽毛粉。前几年分解的作物残留物是另一肥力来源。此外，天然存在的矿物质(例如矿岩磷酸盐、硫酸钾和石灰石也被认为是无机肥料。无机肥料通常是通过化学过程(例如哈伯
‑
博施过程)制造的，也使用天然沉积物，同时对其进行化学改变(例如，浓缩的三重过磷酸钙)。天然无机肥料包括智利硝酸钠、矿岩磷酸盐和石灰石。
23.本文所用的术语“粪肥”是在农业中用作有机肥料的有机物。根据其结构，粪肥可被分为液体粪肥、半液体粪肥、稳定或固体粪肥和秸秆粪肥。根据其来源，粪肥可被分为动物或植物来源的粪肥。动物粪肥的常见形式包括排泄物、尿液、农场浆料(液体粪肥)或农家粪肥(fym)，而fym还含有一定量的植物材料(通常是秸秆)，这些材料可能被用作动物的垫料。可以使用其粪肥的动物包括马、牛、猪、羊、鸡、火鸡、兔子以及海鸟和蝙蝠的鸟粪。当用作肥料时，动物粪肥的施用量很大程度上取决于来源(动物的类型)。植物粪肥可以来自任何种类的植物，而植物也可以为了犁入它们而明确地生长(例如，豆科植物)，从而改善土壤的结构和肥力。此外，用作粪肥的植物物质可包括被屠宰的反刍动物的瘤胃内容物、用过的啤酒花(啤酒酿造后剩下的)或海藻。
24.本文所用的术语“种子”包含所有类型的种子，例如玉米、种子、果实、块茎、幼苗和类似形式。所用的种子可以是上述有用植物的种子，但也可以是转基因植物或通过常规育种方法获得的植物的种子。
25.本文所用的术语“降低挥发性”等是指与三氯甲基吡啶游离碱的挥发性相比，三氯甲基吡啶盐的挥发性。挥发性的降低可以如本文别处所述进行量化。
26.本文所用的术语“有机溶剂”是指将三氯甲基吡啶盐溶剂化至本文别处所述程度的非水溶剂。
27.本文所用的术语“抑制脲酶”等是指对脲酶活性的抑制。抑制可以如本文别处所述进行量化。
28.本文所用的“硝化抑制剂”是指化合物(例如三氯甲基吡啶)抑制氨氧化成亚硝酸盐/硝酸盐的性质。
29.以下可能会有其他定义。
30.ii.组合物
31.已经制备了具有聚阴离子物种的三氯甲基吡啶络合物。如上所述，这些络合物可以表现出所需的性质，例如显著较低的蒸气压、较高的负载和增加的化学稳定性，所有这些通常有助于提高本领域的性能。
32.一般来说，三氯甲基吡啶络合物可以单独使用，或者可以包括有机溶剂以及其他成分以形成有用的组合物。在一些实施例中，所述组合物和配方含有相对少的水至不含水。含有大量水的配方显示出三氯甲基吡啶的快速降解，且因此应将三氯甲基吡啶暴露于过量水最小化。在一些实施例中，基于组合物的总重量，存在于纯三氯甲基吡啶络合物或其含有有机溶剂的配方中的水量小于约10％、约9％、约8％、约7％、约6％、约5％、约4％、约3％、约2％、约1％、或小于0.5％w/w。在此种组合物中，三氯甲基吡啶络合物的化学稳定性为至少约50％、约60％、约70％、约80％、约85％、约90％、约91％、约92％、约93％、约94％、约95％、约96％、约97％、约98％、约99％或至少约99.5％。参见例如meikle等人“the hydrolysis and photolysis rates of nitrapyrin in dilute aqueous solution”arch.environm.contain.toxicol.7,149
‑
158(1978)。
33.a.具有聚阴离子物种的三氯甲基吡啶络合物
34.三氯甲基吡啶是具有以下结构的硝化抑制剂：
[0035][0036]
三氯甲基吡啶是硝化抑制剂。它的功能是抑制土壤细菌即亚硝化单胞菌的硝化作用，亚硝化单胞菌通过将铵离子氧化成亚硝酸盐和/或硝酸盐来作用于氨。因此，抑制硝化作用会减少土壤中的氮排放。
[0037]
三氯甲基吡啶的络合物包括那些形成有合适的非挥发性聚阴离子物种的络合物。聚阴离子物种包括在wo 2011/016898；wo 2015/031521；us2016/0102027；us2017/0183492；和us10,059,636中公开的那些聚阴离子聚合物，所述参考文献中的每一者整体并入本文。聚阴离子物种还包括具有两个或更多个带负电荷基团的非聚合分子，合适的带负电荷基团包括但不限于羧基、磺酸盐基、膦酸盐基及其混合物。
[0038]
适合与三氯甲基吡啶形成有用络合物的聚阴离子(聚阴离子物种)具有以下中的一个或多个：在ph 10的稀水溶液中，形式电荷为
‑
2或更大(即更大的负电荷)、与三氯甲基吡啶的蒸气压相比蒸气压更低和/或与三氯甲基吡啶的挥发性相比挥发性更低。在一些实施例中，三氯甲基吡啶络合物中三氯甲基吡啶的蒸气压在20℃下小于0.5mmhg。此外，在配方中装填的三氯甲基吡啶的量显著增加了。
[0039]
在一些实施例中，聚阴离子的mw/电荷比为45
‑
200、45
‑
175、45
‑
150、45
‑
125、45
‑
125、45
‑
110、45
‑
105、45
‑
100、45
‑
95、45
‑
90、45
‑
85、45
‑
80、45
‑
75、50
‑
200、50
‑
175、50
‑
150、50
‑
125、50
‑
125、50
‑
110、50
‑
105、50
‑
100、50
‑
95、50
‑
90、50
‑
85、50
‑
80、50
‑
75、65
‑
200、65
‑
175、65
‑
150、65
‑
125、65
‑
125、65
‑
110、65
‑
105、90
‑
115、90
‑
100、90
‑
105、95
‑
120、95
‑
115、95
‑
110、95
‑
105、50、55、60、65、70、75、80、85、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、1127、128、129或130。在一些实施例中，电荷比(分子量/电荷)小于200、小于175、小于150、小于140、小于130、小于125、小于120、小于115、小于110、小于105、小于100、小于95、小于90、小于85、小于80、小于75或小于70。在一些实施例中，聚阴离子的mw/电荷比大于50、大于55、大于60、大于65、大于70、大于75、大于80、大于85、大于90、大于95或大于100。
[0040]
许多聚阴离子物种适合与三氯甲基吡啶形成络合物。在一些实施例中，聚阴离子在ph 10下具有大于
‑
2、大于
‑
3、大于
‑
4、大于
‑
5、大于
‑
6、大于
‑
7、大于
‑
8、大于
‑
9、大于
‑
10、大于
‑
15或大于
‑
20的形式电荷。本文所用的大于
“‑
n”意味着更大的负电荷，例如，
‑
3比
‑
2具有更大的负电荷。在一些实施例中，聚阴离子是具有多个(两个或更多个)阴离子官能基的聚合材料，包括但不限于羧酸盐、磺酸盐等。
[0041]
在一些实施例中，聚阴离子是具有多个(两个或更多个)阴离子官能基的非聚合分子，包括但不限于羧酸盐、磺酸盐等。非聚合聚阴离子包括但不限于二
‑
、三
‑
、四
‑
、五
‑
、六
‑
、七
‑
、八
‑
、九
‑
和十
‑
羧酸盐、二
‑
、三
‑
、四
‑
、五
‑
、六
‑
、七
‑
、八
‑
、九
‑
和十
‑
磺酸盐，以及二
‑
、三
‑
、四
‑
、五
‑
、六
‑
、七
‑
、八
‑
、九
‑
和十
‑
膦酸盐。在一些实施例中，非聚合聚阴离子包含脂族二元酸。在一些实施例中，非聚合聚阴离子包含含有2
‑
6个羧酸基的芳族羧酸。在一些实施例中，非聚合聚阴离子包含含有2
‑
6个羧酸基的脂族羧酸。适用于形成三氯甲基吡啶络合物的示例性非聚合聚羧酸、膦酸盐和芳族羧酸包括但不限于苹果酸、酒石酸、依替膦酸、琥珀酸、己二酸、间苯二甲酸、乌头酸、均苯三甲酸、联苯
‑
3,3
′
,5,5
′‑
四羧酸、呋喃四羧酸、癸二酸、壬二酸、异对苯二甲酸、间苯二甲酸、均苯四酸和苯六甲酸。
[0042]
聚阴离子上三氯甲基吡啶取代的量为约5％至约90％的可利用阴离子基团，或约10％至约90％的可利用阴离子基团，或约20％至约90％的可利用阴离子基团，或约30％至约80％的可利用阴离子基团，或约40％至约80％的可利用阴离子基团，或约40％至约75％的可利用阴离子基团，或约50％至约75％的可利用阴离子基团。在实施例中，三氯甲基吡啶络合物组合物含有约50g/mol阴离子物种至约200g/mol阴离子物种；或约75g/mol阴离子物种至约190g/mol阴离子物种，或约100g/mol阴离子物种至约180g/mol阴离子物种，或约125g/mol阴离子物种至约175g/mol阴离子物种。
[0043]
在一些实施例中，聚阴离子物种包含聚阴离子聚合物。在一些实施例中，聚阴离子聚合物包含含有两个或更多个不同重复单元的共聚物。共聚物可以有两个、三个、四个或更多个不同的重复单元。本文所用的共聚物含有两个或更多个不同的重复单元。本文所用的三聚物含有三个或更多个不同的重复单元。本文所用的四聚物含有四个或更多个不同的重复单元。聚阴离子聚合物可以是但不限于无规共聚物、交替共聚物、周期性共聚物、统计共聚物或嵌段共聚物。在一些实施例中，聚阴离子可以是羧化聚合物、磺化聚合物或全磺化聚合物。全磺化聚合物可以是但不限于聚苯乙烯磺酸盐。此外，硫可以由聚阴离子物种(例如乙二磺酸和1,3
‑
苯二磺酸)提供。
[0044]
在一些实施例中，聚阴离子聚合物具有高羧酸盐含量和磺酸盐重复单元，其非常溶于水并且可生物降解。在一些实施例中，聚阴离子聚合物具有单个重复单元，其中所述重复单元含有带负电荷基团。在一些实施例中，聚阴离子聚合物包含具有两个或更多个重复单元的共聚物，其中所述重复单元中的至少一者含有带负电荷基团。在一些实施例中，聚阴离子聚合物包含具有两个重复单元的二聚物，其中所述重复单元中的一者或两者含有带负电荷基团。在一些实施例中，聚阴离子聚合物包含具有三个或更多个重复单元的三聚物，其中所述重复单元中的至少一者含有带负电荷基团。在一些实施例中，聚阴离子聚合物是具有沿聚合物链长度分布的至少四个不同重复单元(优选地具有马来酸、衣康酸和磺酸盐重复单元中的每一者的至少一个重复单元)的四聚物。重复单元衍生自聚合物合成中使用的对应单体。在一些实施例中，聚阴离子聚合物含有如下详述的b型、c型和/或g型重复单元。在一些实施例中，聚阴离子聚合物含有如下详述的b型和c型、b型和g型或c型和g型重复单元。在一些实施例中，聚阴离子聚合物含有来自三种单独定义的重复单元类别(在本文中称为b型、c型和g型重复单元，并在下文中详细描述)中的每一种的至少一个重复单元。在一些实施例中，其中至少约90摩尔％的重复单元选自由b型、c型和g型重复单元及其混合物组成的群组，所述重复单元沿聚阴离子聚合物无规律分布。在一些实施例中，聚阴离子聚合物含有不超过约10摩尔％或不超过5摩尔％的任何(i)非羧酸盐烯烃重复单元、(ii)醚重复单元、(iii)非磺化单羧酸重复单元、(iv)非磺化单羧酸重复单元和/或(v)含酰胺的重复单元。“非羧酸盐”和“非磺化”是指在对应的重复单元中基本上没有羧酸盐基或磺酸盐基的重复单元。
[0045]
在一些实施例中，聚阴离子聚合物包含有包含由下式表示的结构的共聚物：
[0046]
聚(a
a
‑
共
‑
a'
a'
‑
共
‑
a"
a"
‑
共
‑
d
d
)
[0047]
其中a是含有带负电荷基团的第一重复单元，a'是任选的，且如果存在，则是含有带负电荷基团的第二重复单元，a"是任选的，且如果存在，则是含有带负电荷基团的第三重复单元，并且d是任选的，且如果存在，则是不带电荷的重复单元。聚阴离子聚合物可含有额外的带负电荷重复单元或不带电荷的重复单元。a是大于或等于1的整数。a'、a"和d是大于或等于零的整数。(a a' a")的值大于或等于2。
[0048]
在一些实施例中，聚阴离子聚合物包含具有由以下表示的结构的无规共聚物：
[0049]
聚(b
b
‑
共
‑
c
c
‑
共
‑
g
g
‑
共
‑
g'
g'
)
[0050]
其中b和c是如下所述的b型和c型重复单元，g和g'独立地是如下所述的g型重复单元，c是大于零的整数，且b、g和g'是大于或等于零的整数。在一些实施例中，b:c:(g g')的比率为约1
‑
70:1
‑
80:0
‑
65。在一些实施例中，b:c:(g g')的比率为约20
‑
65:15
‑
75:1
‑
35。在一些实施例中，b:c:(g g')的比率为约35
‑
55:20
‑
55:1
‑
25。在一些实施例中，b c与g g'的比率为约0.5
‑
20:1、约1
‑
20:1或约1
‑
10:1。在一些实施例中，b:c:g:g'的比率为约10:90:0:0、约60:40:0:0、约50:50:0:0或约0:100:0:0。在一些实施例中，b:c:g:g'的比率为约45:35:15:5。在一些实施例中，b:c:g:g'的比率为约45:50:4:1。在一些实施例中，聚合物含有少于10％、少于4％、少于3％、少于25、少于1％、少于0.5％、少于0.1％、少于0.05％、少于0.01％或0％的不是b、c、g或g'的重复单元。
[0051]
在一些实施例中，聚阴离子聚合物包含四聚物，所述四聚物具有分别独立地选自由b型、c型和g型重复单元及其混合物组成的群组中的重复单元，下面详细描述。在一些实
施例中，四聚物含有多于四个不同的重复单元。在一些实施例中，额外的重复单元选自由b型、c型和g型重复单元及其混合物，以及不是b型、c型或g型重复单元的其他单体或重复单元组成的群组。
[0052]
在一些实施例中，聚阴离子聚合物含有选自b型、c型和g型中的每一者的至少一个重复单元，选自由b型、c型和g型重复单元组成的群组中的一个其他重复单元和任选地非选自b型、c型和g型重复单元的其他重复单元。在一些实施例中，聚阴离子聚合物包含单个b型重复单元、单个c型重复单元和两个不同的g型重复单元，或者两个不同的b型重复单元、单个c型重复单元和一个或多个不同的g型重复单元。
[0053]
在一些实施例中，聚阴离子聚合物中包含至少90摩尔％或至少96摩尔％的选自由b型、c型和g型重复单元及其混合物组成的群组中的重复单元。在一些实施例中，聚阴离子聚合物由选自由b型、c型和g型重复单元及其混合物组成的群组中的重复单元组成或基本上由其组成。在一些实施例中，聚阴离子聚合物含有<3、<2、<1、<0.5、<0.1、<0.05、<0.01或0摩尔％的酯基和/或非羧酸盐烯烃基。
[0054]
在一些实施例中，聚合物中的b型重复单元的总量为约1
‑
70摩尔％，聚合物中的c型重复单元的总量为约1
‑
80摩尔％，且聚合物中的g型重复单元的总量为约0.1
‑
65摩尔％，其中聚合物中所有重复单元的总量被视为100摩尔％。在一些实施例中，聚合物中的b型重复单元的总量为约20
‑
65摩尔％，聚合物中的c型重复单元的总量为约15
‑
75摩尔％，且聚合物中的g型重复单元的总量为约1
‑
35摩尔％，其中聚合物中所有重复单元的总量被视为100摩尔％。
[0055]
在一些实施例中，聚阴离子聚合物具有一个b型重复单元、一个c型重复单元和两个不同的g型重复单元。在一些实施例中，所述一个b型重复单元衍生自马来酸，所述一个c型重复单元衍生自衣康酸，且两个g型重复单元分别衍生自甲基烯丙基磺酸和烯丙基磺酸。在这种聚合物中，b型重复单元可以约35
‑
55摩尔％的水平存在，c型重复单元可以约20
‑
55摩尔％的水平存在，衍生自甲基烯丙基磺酸的g型重复单元可以约1
‑
25摩尔％的水平存在，且衍生自烯丙基磺酸的g型重复单元可以约1
‑
25摩尔％的水平存在，其中聚合物中所有重复单元的总量被视为100摩尔％。在其他实施例中，聚阴离子聚合物包含两个不同的b型重复单元、一个c型重复单元和一个g型重复单元。在一些实施例中，聚阴离子聚合物含有不选自由b型、c型和g型重复单元组成的群组中的至少一个重复单元。
[0056]
在一些实施例中，结合的b型和c型重复单元与g型重复单元的摩尔比(即，(b c)/g的摩尔比)应该为约0.5
‑
20:1、约2:1
‑
20:1或约2.5:1
‑
10:1。此外，聚合物应基本上不含(例如，小于约1摩尔％的)含烷氧基化物或环氧烷烃(例如，环氧乙烷)的重复单元，且最理想的是完全不含重复单元。
[0057]
在一些实施例中，聚阴离子聚合物具有高百分比的带有至少一个阴离子基团的重复单元，例如至少约80摩尔％、至少约90摩尔％、至少约95摩尔％，或基本上所有的重复单元含有至少一个阴离子基团。应当理解，b和c重复单元每个重复单元具有两个阴离子基团，而优选的磺酸盐重复单元每个重复单元具有一个阴离子基团。
[0058]
在一些实施例中，聚阴离子三聚物包含的聚合物主链组成范围(摩尔百分比，使用对应重复单元的母体单体名称)为：马来酸35
‑
50％；衣康酸20
‑
55％；甲基烯丙基磺酸1
‑
25％；和烯丙基磺酸1
‑
20％，其中聚合物中所有重复单元的总量被视为100摩尔％。
[0059]
聚合物的分子量可以根据所需的性质而变化。任何聚阴离子聚合物的分子量分布可以通过尺寸排阻色谱法来测量。在一些实施例中，聚阴离子聚合物具有大于118、大于150、大于200、大于300、大于400或大于500da的分子量。在一些实施例中，聚阴离子聚合物具有约100
‑
50,000da的分子量。在一些实施例中，聚阴离子聚合物具有约100
‑
5000da、约200
‑
5000da、约400
‑
5000da或约1000
‑
5000da的分子量。在一些实施例中，至少90％的最终聚阴离子聚合物的分子量为或高于约100、200、400或1000，其是通过使用聚乙二醇标准，经由35℃下的折射率检测在0.1m硝酸钠溶液中的尺寸排阻色谱法来测量。也可以使用本领域已知的确定聚合物分子的其他方法。
[0060]
b型重复单元
[0061]
b型重复单元可以选自由衍生自马来酸和/或马来酸酐、富马酸、中康酸的取代和未取代的单体、前述物质的混合物以及任何前述物质的任何异构体、酯、酸性氯化物和部分或完全盐的重复单元组成的群组。b型重复单元可以被基本上不含环结构和卤原子的一个或多个c1‑
c6直链或支链烷基取代，其中基本上不含意味着不超过约5摩尔％或不超过约1摩尔％的环结构或卤取代基。取代基通常结合至所用单体的碳
‑
碳双键的一个碳。
[0062]
本领域技术人员将会理解就在反应之前或甚至在反应期间在反应容器中将酸酐原位转化为酸的有用性。然而，还应当理解，当对应的酯(例如，马来酸或柠康酸酯)在初始聚合期间用作单体时，随后应水解侧酯基(酸或碱)，以生成基本上不含酯基的最终羧基化聚合物。
[0063]
c型重复单元
[0064]
c型重复单元可以选自由衍生自衣康酸或衣康酸酐的取代或未取代单体及任何前述物质的任何异构体、酯和部分或完全盐以及任何前述物质的混合物的重复单元组成的群组。c型重复单元可以被基本上不含环结构和卤原子的一个或多个c1‑
c6直链或支链烷基取代。
[0065]
用于形成c型重复单元的衣康酸单体具有一个羧基，所述羧基不直接附接至单体聚合中使用的不饱和碳
‑
碳双键。在一些实施例中，c型重复单元具有直接结合至聚合物主链的一个羧基，以及与聚合物主链相隔一个碳原子的另一个羧基。关于c型重复单元的“取代的”、“盐”和有用的成盐阳离子(金属、胺及其混合物)的定义和讨论与针对b型重复单元阐述的相同。
[0066]
在一些实施例中，c型重复单元是单独或以各种混合物存在的未取代的衣康酸或衣康酸酐。如果衣康酸酐用作起始单体，则就在聚合反应之前或甚至在聚合反应期间，在反应容器中将衣康酸酐单体转化成酸形式通常是有用的。聚合物中任何剩余的酯基通常被水解，因此最终的羧基化聚合物基本上不含酯基。
[0067]
g型重复单元
[0068]
g型重复单元可以选自由衍生自具有至少一个碳
‑
碳双键和至少一个磺酸酯基并且基本上不含芳环和酰胺基的取代或未取代的磺化单体、和任何前述物质的部分或完全盐以及任何前述物质的混合物的重复单元组成的群组。g型重复单元可以被基本上不含环结构和卤原子的一个或多个c1‑
c6直链或支链烷基取代。
[0069]
在一些实施例中，g型重复单元可以选自由c1‑
c8直链或支链烯基磺酸盐、其取代形式以及任何前述物质的任何异构体或盐组成的群组；特别优选的是选自由乙烯基、烯丙基
和甲基烯丙基磺酸或盐组成的群组中的烯基磺酸盐。
[0070]
在一些实施例中，g型重复单元单独或以各种混合物形式衍生自乙烯基磺酸、烯丙基磺酸和甲基烯丙基磺酸。还发现这些酸的碱金属盐作为单体也非常有用。在这一点上，出乎意料地发现，在产生本文公开的新颖聚合物的聚合反应期间，这些单体的碱金属盐与其酸形式的混合物的存在不会抑制聚合反应的完成。同样，马来酸、衣康酸、烯丙基磺酸钠和甲基烯丙基磺酸钠单体的混合物不会抑制聚合反应。
[0071]
bc和bcg聚合物的合成在wo 2015/031521中有所描述，其通过引用整体并入本文。
[0072]
a.1.i类聚合物
[0073]
ia类聚合物
[0074]
ia类聚合物同时含有羧酸盐和磺酸盐官能基，但不是i类的四阶和更高阶聚合物。例如，马来酸、衣康酸和烯丙基磺酸重复单元的三聚物将充当组合物的聚阴离子聚合物组分。因此，ia类聚合物通常是均聚物、共聚物和三聚物，有利地包括分别独立地选自由b型、c型和g型重复单元组成的群组中的重复单元，而不需要任何额外的重复单元。这种聚合物可以任何已知的方式合成，且也可以使用前面描述的i类聚合物合成来生产。
[0075]
ia类聚合物优选地具有之前结合i类聚合物阐述的相同的分子量范围和其他特定参数(例如，ph和聚合物固体负载)，并且可以使用参考i类聚合物描述的相同技术转化为部分或完全盐。ia类聚合物最有利地使用以上结合i类聚合物阐述的技术合成。
[0076]
a.2.ii类聚合物
[0077]
广义地说，这类聚阴离子聚合物是美国专利第8,043,995号中公开的类型，其通过引用方式整体并入本文。所述聚合物包括重复单元，所述重复单元衍生自分别独立地取自由为了便于参考而被命名为b'和c'单体组成的群组中的至少两个不同的单体；作为另一选择，聚合物可以由重复出现的c'单体形成为均聚物或共聚物。重复单元可以无规律分布在整个聚合物链中。
[0078]
详细来说，重复单元b'具有以下通式：
[0079][0080]
或者，且重复单元c具有以下通式：
[0081][0082]
其中每个r7分别独立地选自由h、oh、c1‑
c
30
直链、支链和环状烷基或芳基、c1‑
c
30
直链、支链和环状烷基或芳基甲酸酯(c0)、乙酸酯(c1)、丙酸酯(c2)、丁酸酯(c3)等直至c
30
系酯基、r'co2基团、or'基团和coox基团组成的群组，其中r'选自由c1‑
c
30
直链、支链和环状烷基或芳基组成的群组，且x选自由h、碱金属、nh4和c1‑
c4烷基铵基组成的群组，r3和r4分别独立地选自由h、c1‑
c
30
直链、支链和环状烷基或芳基组成的群组，r5、r6、r
10
和r
11
分别独立地选自由h、碱金属、nh4和c1‑
c4烷基铵基组成的群组，y选自由fe、mn、mg、zn、cu、ni、co、mo、v、w、碱金属、碱土金属、含有前述任何一种的多原子阳离子(例如，vo
2
)、胺及其混合物组成的群组；并且r8和r9分别独立地选自由无(即所述基团不存在)、ch2、c2h4和c3h6组成的群组。
[0083]
可以理解，ii类聚合物通常具有不同类型和序列的重复单元。例如，包含b
′
和c
′
重复单元的ii类聚合物可以包括所有三种形式的b
′
重复单元和所有三种形式的c
′
重复单元。然而，出于成本和易于合成的原因，最有用的ii类聚合物由b
′
和c
′
重复单元构成。在ii类聚合物主要由b
′
和c
′
重复单元构成的情况下，r5、r6、r
10
和r
11
分别独立地选自由h、碱金属、nh4和c1‑
c4烷基铵基组成的群组。这种特殊的ii类聚合物有时被称为丁二酸亚甲基琥珀酸共聚物，且可以包括其各种盐和衍生物。
[0084]
ii类聚合物可具有宽范围的聚合物中的重复单元浓度。例如，具有不同b
′
:c
′
比率(例如，10:90、60:40、50:50和甚至0:100)的ii类聚合物被当前公开的主题所设想和包含。这种聚合物可以通过改变最终生产最终产品的反应混合物中的单体量来生产，并且b
′
和c
′
型重复单元可以随机顺序或交替模式排列在聚合物主链中。
[0085]
ii类聚合物可以具有在例如500
‑
5,000,000范围内的多种分子量，主要取决于所需的最终用途。另外，n可以在约1
‑
10,000且更优选地约1
‑
5,000的范围内。
[0086]
ii类聚合物可以使用二羧酸单体及其前体和衍生物合成。例如，设想到含有具有乙烯基酯重复单元和乙烯醇重复单元的一元和二元羧酸重复单元的聚合物；然而，主要由二羧酸重复单元构成的聚合物是优选的(例如，至少约85％，且更优选至少约93％的重复单元具有这种特征)。使用常规方法和反应物，ii类聚合物可以容易地与成盐阳离子络合。
[0087]
在一些实施例中，ii类聚合物由马来酸和衣康酸b
′
和c
′
重复单元构成，并具有以
下通式：
[0088][0089]
其中x是h或另一种成盐阳离子，取决于成盐水平。
[0090]
在马来
‑
衣康酸ii类聚合物合成的具体示例中，在反应器中，在惰性气体下将丙酮(803g)、马来酸酐(140g)、衣康酸(185g)和过氧化苯甲酰(11g)搅拌在一起。所提供的反应器包括具有机械搅拌器的合适尺寸的圆柱形夹套玻璃反应器、与反应器内容物接触的内容物温度测量装置、惰性气体入口和可移除的回流冷凝器。通过在反应器夹套中循环加热的油来加热这一混合物，并在约65
‑
70℃的内部温度下剧烈搅拌。该反应进行约5小时。此时，将反应容器的内容物倒入300g水中，剧烈混合。这得到澄清的溶液。使所述溶液在减压下经历蒸馏，以除去过量的溶剂和水。除去足够的溶剂和水后，反应的固体产物从浓缩液中沉淀出来，并被回收。随后真空干燥固体。
[0091]
在一些实施例中，聚阴离子聚合物具有45摩尔％的马来酸重复单元、50摩尔％的衣康酸重复单元、4摩尔％的甲基烯丙基磺酸盐重复单元和1摩尔％的烯丙基磺酸盐重复单元的重复单元摩尔组成。这种聚合物在本文中被称为“t5”聚合物。
[0092]
在一些实施例中，聚阴离子聚合物包含：45％的马来酸重复单元、35％的衣康酸重复单元、15％的甲基烯丙基磺酸盐重复单元和5％的烯丙基磺酸盐重复单元。
[0093]
在一些实施例中，聚阴离子聚合物包含：45％的马来酸重复单元、50％的衣康酸重复单元、4％的甲基烯丙基磺酸盐重复单元和1％的烯丙基磺酸盐重复单元。
[0094]
在一些实施例中，三氯甲基吡啶络合物可以由两种或更多种不同的聚阴离子聚合物形成。
[0095]
在实施例中，三氯甲基吡啶可以络合物和游离形式的混合物存在。络合物与游离形式的比率可为1000:1至0.1:1，使得与缺少本文所述络合物的相同组合物相比，所述组合物可将三氯甲基吡啶向大气中的挥发损失减少至少10％。因此，本文所述的组合物可以同时包含络合物和游离形式，只要如本文别处所述减少挥发损失即可。
[0096]
b.有机溶剂
[0097]
在一些实施例中，溶剂是有机溶剂。在一些实施例中，溶剂是极性有机溶剂。在一些实施例中，极性有机溶剂是epa批准的。epa批准的溶剂是那些被批准用于食品和非食品用途的溶剂，并且在联邦法规的电子代码中找到，例如在title 40,chapter i,subchapter e,part 180中。epa批准的溶剂包括但不限于表1中列出的溶剂。
[0098]
表1.epa批准的溶剂
[0099]
[0100]
[0101][0102]
在一些实施例中，有机溶剂相对不含水。在一些实施例中，基于溶剂的总重量，有机溶剂含有小于约10％w/w、约9％w/w、约8％w/w、约7％w/w、约6％w/w、约5％w/w、约4％w/w、约3％w/w、约2％w/w、约1％w/w、约0.9％w/w、约0.8％w/w、约0.7％w/w、约0.6％w/w、约0.5％w/w、约0.4％w/w、约0.3％w/w或小于约0.1％w/w的水。
[0103]
在一些实施例中，有机溶剂在20℃下是液体。在其他实施例中，有机溶剂在20℃下是固体。
[0104]
在一些实施例中，溶剂是砜。砜溶剂可以是但不限于环丁砜、甲基环丁砜(3
‑
甲基环丁砜)和二甲基砜。与亚砜和酯溶剂相比，砜被发现具有更好的溶剂性质和改进的操作安全特性。在一些实施例中，砜在20℃下是液体。在一些实施例中，砜在20℃下是固体。
[0105]
在一些实施例中，溶剂是醚
‑
多元醇。醚
‑
多元醇溶剂可以是但不限于聚乙二醇、聚丙二醇、聚亚烷基二醇和相关化合物。在一些实施例中，聚丙二醇具有三个末端醇。具有三个末端醇的示例性聚丙二醇，称为丙氧基化甘油，包括dow pt250和dow pt700。在一些实施例中，醚
‑
多元醇包含分子量在约200至约10,000da范围内的聚乙烯或聚丙二醇。已经发现，与先前描述的含有酯的组合物相比，含有醚多元醇的三氯甲基吡啶络合物组合物更适合于形成更高的固体和/或活性物质含量。在一些实施例中，醚
‑
多元醇在20℃下是液体。在一些实施例中，醚
‑
多元醇在20℃下是固体。
[0106]
在一些实施例中，有机溶剂可以是但不限于芳族溶剂，例如但不限于烷基取代的苯、二甲苯、丙基苯、混合萘和烷基萘以及矿物油；煤油；脂肪酸的二烷基酰胺，包括但不限于脂肪酸的二甲基酰胺、辛酸的二甲基酰胺；氯化脂族和芳族烃，包括但不限于1,1,1
‑
三氯乙烷、氯苯、二醇衍生物的酯、二乙二醇的正丁基醚、乙醚或甲醚以及二丙二醇的甲醚的乙酸酯；酮，包括但不限于异佛尔酮和三甲基环己酮(二氢异佛尔酮)；和乙酸酯，包括但不限于乙酸己酯和乙酸庚酯。
[0107]
在一些实施例中，有机溶剂可以是但不限于芳族100(cas号：64742
‑
95
‑
6)、芳族200(cas号：64742
‑
94
‑
5)、砜、二醇、聚乙二醇、二丙二醇、dow pt250、dow pt700、pt250、三
乙二醇、三丙二醇、碳酸亚丙酯、三醋精、含3
‑
20个碳原子的饱和一元羧酸的二烷基酰胺(例如agnique amd810、rhodiasolv adma10、rodiasolv和adma810)、含2
‑
10个碳原子的α
‑
羟基羧酸的二烷基酰胺(例如agnique amd3l)、rhodiasolv polarclean或其混合物。在一些实施例中，有机溶剂选自agnique amd810、agnique amd3l、rhodiasolv adma10、rhodiasol adma810、rhodiasol polarclean及其混合物。
[0108]
在一些实施例中，三氯甲基吡啶络合物可以用两种不同的溶剂类型配制。在两种不同的溶剂类型中配制的三氯甲基吡啶络合物可以表现出高溶剂化、相对缺乏挥发性以及合适的环境和毒理学特性。两种不同的溶剂类型可以选自两种不同的砜、两种不同的醚
‑
多元醇或砜和醚
‑
多元醇。在一些实施例中，在20℃下，三氯甲基吡啶在溶液/溶剂中的溶解能力大于15％w/w(三氯甲基吡啶相对于总重量)，例如约15％至约22％w/w、或约17％至约21％w/w、或大于16％w/w、大于17％w/w、大于18％w/w、大于19％w/w、大于20％w/w、大于21％w/w、大于22％w/w、大于23％w/w、大于24％w/w、或大于25％w/w、大于26％w/w、大于27％w/w、大于28％w/w、大于29％w/w、大于30％w/w、大于35％w/w、大于40％w/w、或大于45％w/w。
[0109]
溶剂可以0.1％w/v至约99.9％w/v的量存在于组合物中。在一些实施例中，随着聚阴离子聚合物的三氯甲基吡啶络合物的量最大化，溶剂的量将最小化。在一些实施例中，溶剂的量小于80％w/v、小于79％w/v、小于78％w/v、小于77％w/v、小于76％w/v、小于75％w/v、小于74％w/v、小于73％w/v、小于72％w/v、小于71％w/v、小于70％w/v、小于65％w/v、小于60％w/v或小于55％w/v。在实施例中，溶剂的量为55％w/v至约98％w/v；或者约60％w/v至约97％w/v；或者约61％w/v至约95％w/v；或者约62％w/v至约90％w/v；或者约63％w/v至约85％w/v；或者约64％w/v至约80％w/v。
[0110]
所述组合物包含络合物形式的三氯甲基吡啶。有利的是，已经发现具有聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物提供迄今未公开的优异负载。高度浓缩组合物的优点包括运输成本低和易于处理。在实施例中，组合物包含在约20重量％至约50重量％范围内的三氯甲基吡啶。在实施例中，组合物包含在约21重量％至约49重量％范围内的三氯甲基吡啶。在实施例中，组合物包含在约22重量％至约48重量％范围内的三氯甲基吡啶。在实施例中，组合物包含在约23重量％至约47重量％范围内的三氯甲基吡啶。在实施例中，组合物包含在约24重量％至约46重量％范围内的三氯甲基吡啶。在实施例中，组合物包含在约25重量％至约45重量％范围内的三氯甲基吡啶。在实施例中，组合物包含在约26重量％至约40重量％范围内的三氯甲基吡啶。在实施例中，组合物包含在约27重量％至约35重量％范围内的三氯甲基吡啶。在实施例中，组合物包含在约28重量％至约32重量％范围内的三氯甲基吡啶。在实施例中，组合物包含约21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50重量％的量的三氯甲基吡啶。
[0111]
在一些实施例中，公开含有三氯甲基吡啶络合物的组合物。与单独的三氯甲基吡啶或与现有技术的配方相比，三氯甲基吡啶络合物更容易溶解在合适的溶剂中。所述三氯甲基吡啶络合物可以形成大于或等于25重量％的三氯甲基吡啶的溶液。合适的溶剂包括但不限于芳族100(cas号：64742
‑
95
‑
6)、芳族200(cas号：64742
‑
94
‑
5)、砜和二醇。
[0112]
在实施例中，相对于未处理的三氯甲基吡啶，具有聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物和包含所述络合物的组合物将三氯甲基吡啶的挥发性降低了约5％至约40％。在实施例
中，相对于未处理的三氯甲基吡啶，具有聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物和包含所述络合物的组合物将三氯甲基吡啶的挥发性降低了约8％至约35％。在实施例中，相对于未处理的三氯甲基吡啶，具有聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物和包含所述络合物的组合物将三氯甲基吡啶的挥发性降低了约10％至约30％。在实施例中，具有聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物和包含所述络合物的组合物将三氯甲基吡啶的挥发性降低了约5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28或29％。
[0113]
在实施例中，所述组合物包含以下溶剂
‑
三氯甲基吡啶酸络合物组合：苹果酸、酒石酸、依替膦酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、马来酸
‑
丙烯酸共聚物、bc和/或t5中的一种或多种，以及二丙二醇、pt700、pt250、三乙二醇、三丙二醇、碳酸亚丙酯、三醋精、agnique amd810、agnique amd3l、rhodiasolv adma10、rhodiasolv adma810和/或rhodiasolv polarclean中的一种或多种。在一些实施例中，所述组合物包含以下溶剂
‑
三氯甲基吡啶酸络合物组合：苹果酸、酒石酸、依替膦酸、琥珀酸和/或己二酸中的一种或多种，以及agnique amd810、agnique amd3l、rhodiasolv adma10、rhodiasolv adma810和/或rhodiasolv polarclean中的一种或多种。在一些实施例中，所述组合物包含以下溶剂
‑
三氯甲基吡啶酸络合物组合：癸二酸和/或t5中的一种或多种，以及agnique amd3l、rhodiasolv adma810和/或rhodiasolv polarclean中的一种或多种。
[0114]
iii.农产品
[0115]
任何所述三氯甲基吡啶络合物可以与一种或多种其他成分结合，所述成分选自由肥料、农业活性化合物、种子、具有脲酶抑制活性、硝化抑制活性的化合物、除害剂、除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、杀螨剂等组成的群组。
[0116]
在一些实施例中，所述三氯甲基吡啶络合物可以与肥料产品混合，作为肥料产品的表面包膜施用，或者与肥料产品完全混合。在一些实施例中，在这种组合肥料/三氯甲基吡啶络合物组合物中，肥料呈平均直径为约粉末尺寸(小于约0.001cm)至约10mm、更优选约0.1mm至约5mm且仍更优选约0.15mm至约3mm的颗粒形式。三氯甲基吡啶可以每100g肥料约0.001g至约20g、每100g肥料约0.01至7g、每100g肥料约0.08g至约5g、或每100g肥料约0.09g至约2g的水平存在于这种组合产品中。在组合肥料/三氯甲基吡啶络合物产品的情况下，组合产品可以使得三氯甲基吡啶络合物的施用量为每英亩土壤约10至150g、每英亩约30至125g、或每英亩土壤约40至120g的水平施用。根据使用者的判断，组合产品同样可以用作液体分散体或干颗粒产品。当三氯甲基吡啶络合物用作包膜时，所述三氯甲基吡啶络合物可包含约0.005重量％至15重量％的包膜肥料产品、约0.01重量％至约10重量％的包膜肥料产品、约0.05重量％至约2重量％或约0.5重量％至约1重量％的包膜肥料产品。
[0117]
a.肥料
[0118]
在一些实施例中，农产品是肥料。所述肥料可以是固体肥料，例如但不限于颗粒肥料，并且三氯甲基吡啶络合物可以作为液体分散体施用于肥料。肥料可以是液体形式，并且三氯甲基吡啶络合物可以与液体肥料混合。肥料可选自由起始肥料、磷酸盐系肥料、含氮肥料、含磷肥料、含钾肥料、含钙肥料、含镁肥料、含硼肥料、含氯肥料、含锌肥料、含锰肥料、含铜肥料、含尿素和亚硝酸铵的肥料和/或含钼材料的肥料组成的群组。在一些实施例中，肥料是尿素和/或氨或含有尿素和/或氨，包括无水氨肥料。在一些实施例中，肥料包含植物可利用的氮、磷、钾、硫、钙、镁或微量营养素。在一些实施例中，肥料是固体、颗粒、流体悬浮
液、气体或溶液化肥料。在一些实施例中，肥料包含微量营养素。微量营养素是植物少量需要的基本元素。在一些实施例中，肥料包含选自由fe、mn、mg、zn、cu、ni、co、mo、v和ca组成的群组的金属离子。在一些实施例中，肥料包含石膏、硫酸镁石组成员、钾产品、硫酸钾镁、元素硫或硫酸钾镁。此类肥料可以是粒状、液态、气态或混合物(例如，固体肥料颗粒在液体材料中的悬浮液)。
[0119]
在一些实施例中，三氯甲基吡啶络合物与任何合适的液体或干肥料结合，以施用于田地和/或作物。
[0120]
所述三氯甲基吡啶络合物或其组合物可以与肥料一起施用。三氯甲基吡啶络合物可以在施用肥料之前、之后或同时施用。
[0121]
含三氯甲基吡啶络合物的肥料组合物可以任何将有益于目标作物的方式施用。在一些实施例中，肥料组合物以带状或行施用的方式施用于生长培养基。在一些实施例中，在播种或移植所需作物之前，将组合物施用于生长培养基或整个生长培养基。在一些实施例中，组合物可以被施用于生长植物的根区。
[0122]
b.种子
[0123]
在一些实施例中，描述用一种或多种所述三氯甲基吡啶络合物包膜的农业种子。基于包膜种子产品的总重量，三氯甲基吡啶络合物可以约0.001重量％至10重量％、约0.004％至2重量％、约0.01重量％至约1重量％、或者约0.1重量％至约1％重量％(或不超过约10％、约9％、约8％、约7％、约6％、约5％、约4％、约3％、约2％、约1％、约0.5％、约0.1％、约0.01％或不超过0.001％)的水平存在于种子产品中。种子可以是但不限于小麦、大麦、燕麦、黑小麦、黑麦、大米、玉米、大豆、棉花或油菜。
[0124]
c.其他
[0125]
在一些实施例中，描述脲酶抑制化合物、硝化抑制化合物、除害剂、除草剂、杀虫剂、杀真菌剂和/或杀螨剂与一种或多种所述三氯甲基吡啶络合物的组合。本文所用的“除害剂”是指任何具有杀虫活性的试剂(例如，除草剂、杀虫剂、杀真菌剂)，并且优选选自由杀虫剂、除草剂及其混合物组成的群组，但是通常不包括必然具有植物施肥效果的材料，例如硼酸钠和锌化合物，例如氧化锌、硫酸锌和氯化锌。关于除害剂的无限清单，参见“farm chemicals handbook 2000,2004”(meister publishing co,willoughby,oh)，其通过引用整体并入本文。
[0126]
示例性除草剂包括但不限于乙草胺、甲草胺、氯氨吡啶酸、莠去津、解草酮、溴苯腈、唑草酮、氯磺隆、炔草酯、二氯吡啶酸、麦草畏、禾草灵、二甲酚草胺、噁唑禾草灵、氟酮磺隆、氟噻草胺、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、氟草烟、草铵膦、草甘膦、氯吡嘧磺隆、咪草酸、甲氧咪草烟、灭草烟、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、异噁唑草酮、二氯喹啉酸、mcpa、mcp胺、mcp酯、精甲霜灵、硝磺草酮、异丙甲草胺、s
‑
异丙甲草胺、赛克津、甲磺隆、烟嘧磺隆、百草枯、二甲戊乐灵、毒莠定、氟嘧磺隆、丙苯磺隆、氟磺隆、霸草灵、砜嘧磺隆、西玛津、磺酰磺隆、噻吩磺隆、苯吡唑草酮、肟草酮、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、绿草定、氟乐灵、2,4
‑
d、2,4
‑
d胺、2,4
‑
d酯等。
[0127]
示例性杀虫剂包括但不限于1,2
‑
二氯丙烷、1,3
‑
二氯丙烯、阿维菌素、乙酰甲胺磷、灭螨醌、啶虫脒、家蝇磷、乙酰虫腈、氟丙菊酯、丙烯腈、棉铃威、涕灭威、氧涕灭威、艾氏剂、丙烯菊酯、阿洛氨菌素、除害威、α氯氰菊酯、α蜕皮激素、赛果、磺胺螨酯、灭害威、胺吸
磷、双甲脒、新烟碱、三氧化二砷、乙基杀扑磷、印楝素、甲基吡啶磷、乙基保棉磷、谷硫磷甲酯、偶氮苯、三唑锡、偶氮磷、六氟硅酸钡、熏虫菊、苯氯噻、恶虫威、丙硫克百威、苯噁磷、杀虫磺、苯螨特、苯甲酸苄酯、β氟氯氰菊酯、β氯氰菊酯、联苯肼酯、联苯菊酯、乐杀螨、生物烯丙菊酯、苄呋烯菊酯、生物氯菊酯、双三氟虫脲、硼砂、硼酸、溴苯烯磷、溴ddt、溴烯杀、溴硫磷、乙基溴硫磷、溴螨酯、合杀威、噻嗪酮、畜虫威、特嘧硫磷、丁酮威、布托酯、丁酮砜威、硫线磷、砷酸钙、多硫化钙、毒杀芬、氯灭杀威、西维因、卡巴呋喃、二硫化碳、四氯化碳、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、灭螨猛、氯虫苯甲酰胺、氯杀螨、冰片丹、氯丹、十氯酮、杀虫脒、氯氧磷、溴虫腈、杀螨醇、杀螨酯、敌螨特、毒虫畏、定虫隆、氯甲磷、克氯苯、氯仿、伊托明、螟铃畏、三氯硝基甲烷、丙酯杀螨醇、氯腈肟磷、氯吡唑磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、虫螨磷、环虫酰肼、瓜菊酯i、瓜菊酯ii、顺式苄呋菊酯、地虫威、四螨嗪、克罗散泰、噻虫胺、巴黎绿、砷酸铜、萘酸铜、油酸铜、蝇毒磷、畜虫磷、克罗米通、巴毒磷、cruentaren a&b、育畜磷、冰晶石、苯腈膦、杀螟腈、果虫磷、环虫菊、乙氰菊酯、腈吡螨酯、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、苯氰菊酯、灭蝇胺、畜蜱磷、右旋柠檬烯、棉隆、dbcp、dcip、ddt、一甲呋喃丹、溴氰菊酯、田乐磷、田乐磷o、田乐磷s、内吸磷、甲基内吸磷、内吸磷o、甲基内吸磷o、内吸磷s、甲基内吸磷s、甲磺酸内吸磷s、丁醚脲、氯亚胺硫磷、除线特、二嗪农、异氯硫磷、除线磷、抑菌灵、敌敌畏、三氯杀螨醇、迪克莱赛尔、百治磷、地昔尼尔、狄氏剂、除螨灵、氟螨嗪、二氟脲、二羟丙茶碱、四氟甲醚菊酯、甲氟磷、地麦威、乐果、苄菌酯、甲基毒虫畏、敌蝇威、消螨酚、消螨通、阿乐丹、阿乐丹4、阿乐丹6、邻敌螨消、硝戊酯、硝丙酚、戊硝酚、硝辛酯杀螨剂、呋虫胺、硝丁酯、苯虫醚、蔬果磷、二氧威、敌杀磷、二苯基砜、戒酒硫、乙拌磷、噻喃磷、dnoc、苯氧炔螨、多拉菌素、脱皮甾酮、埃玛菌素、empc、右旋烯炔菊酯、硫丹、因毒磷、异狄氏剂、epn、保幼醚、依立诺克丁、高氰戊菊酯、依他伏杀、杀虫丹、乙硫磷、乙虫腈、益果、灭线磷、乙基ddd、甲酸乙酯、二溴化乙烯、二氯化乙烯、环氧乙烷、依芬普司、乙螨唑、乙嘧硫磷、exd、伐灭磷、克线磷、抗螨唑、喹螨醚、苯丁锡、皮蝇磷、双乙威、五氟苯菊酯、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、氧嘧酰胺、苯氧威、吡氯氰菊酯、甲氰菊酯、唑螨酯、除螨酯、线虫磷、倍硫磷、乙基倍硫磷、氟硝二苯胺、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、嘧螨酯、氟佐隆、氟虫双酰胺、氟螨噻、氟氯双苯隆、氟螨脲、氟氰菊酯、联氟螨、嘧虫胺、氟虫脲、三氟醚菊酯、氟氯苯菊酯、氟杀螨、氟胺氰菊酯、地虫磷、伐虫脒、安果、胺甲威、丁苯硫磷、福司吡酯、噻唑膦、丁硫环磷、伐线丹、呋线威、抗虫菊、糠醛、γ三氟氯氰菊酯、γhch、苄螨醚、氯虫酰肼、hch、heod、七氯、庚烯磷、速杀硫磷、氟铃脲、噻螨酮、hhdn、氟蚁腙、氰化氢、烯虫乙酯、海驱威、新烟碱类、吡虫啉、咪炔菊酯、茚虫威、石典甲烷、ipsp、氯氨磷、氯唑磷、碳氯灵、水胺硫磷、异艾氏剂、异柳磷、叶蝉散、稻瘟灵、异拌磷、异噁唑磷、伊佛霉素茉莉菊酯i、茉莉菊酯ii、碘硫磷、保幼激素i、保幼激素ii、保幼激素iii、氯戊环、烯虫炔酯、λ三氟氯氰菊酯、砒酸铅、雷皮菌素、溴苯磷、林丹、力轮松、氯芬奴隆、噻唑磷、马拉松、丙螨氰、叠氮磷、灭蚜磷、甲基减蚜磷、灭蚜硫磷、二噻磷、氯化亚汞、甲硫芬、甲亚砜磷、氰氟虫腙、威百亩、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、灭虫威、杀虫乙稀磷、灭多虫、甲氧普林、甲氧滴滴涕、甲氧虫酰肼、甲基溴、异硫氰酸甲酯、甲基氯仿、二氯甲烷、甲氧苄氟菊酯、速灭威、恶虫酮、速灭磷、兹克威、灭螨菌素、美倍霉素肟、丙胺氟、灭蚁灵、mnaf、久效磷、茂果、莫昔克丁、萘肽磷、二溴磷、萘、尼古丁、伏蚁灵、尼可霉素、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、腈叉威、双苯氟脲、多氟脲、氧化乐果、草氨酰、砜吸磷、异亚砜磷、砜拌磷、对二氯苯、对硫磷、甲基对硫磷、氟幼脲、五氯苯酚、苄氯菊酯、芬硫磷、苯醚菊
酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、硫环磷、亚胺硫磷、对氯硫磷、磷胺、磷化氢、磷虫威、辛硫磷、甲基辛硫磷、甲胺嘧磷、抗蚜威、乙基嘧啶磷、甲基嘧啶磷、亚砷酸钾、硫氰酸钾、pp'ddt、炔丙菊酯、早熟素i、早熟素ii、早熟素iii、酰胺嘧啶磷、丙氯诺、丙溴磷、丙氟菊酯、蜱虱威、脯胺酸、丙虫磷、克螨特、胺丙畏、残杀威、乙噻唑磷、丙硫磷、发硫磷、普垂菊酯、白克松、嘧啶威、定菌磷、反灭虫菊、除虫菊酯i、除虫菊酯ii、哒螨灵、啶虫丙醚、哒嗪硫磷、氟虫吡喹、嘧螨醚、嘧硫磷、嘧虫腈、吡丙醚、苦木科植物、喹硫磷、喹硫磷、甲基喹硫磷、喹硫磷、量化剂、雷复尼特、苄呋菊脂、鱼藤酮、鱼尼丁属、沙巴藜芦、八甲基焦磷酰胺、司拉克丁、氟硅菊酯、亚砷酸钠、氟化钠、六氟硅酸钠、硫氰酸钠、苏硫磷、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、磺苯醚隆、舒非仑、氟虫胺、治螟磷、硫、磺酰氟、硫丙磷、氟胺氰菊酯、噻螨威、tde、虫酰肼、吡螨胺、丁基嘧啶磷、氟苯脲、七氟菊酯、双硫磷、tepp、环戊烯丙菊酯、特丁磷、四氯乙烷、杀虫畏、四氯杀螨砜、胺菊酯、四抗菌素、杀螨好、θ氯氰菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、漆氯磷、抗虫威、杀虫环、硫双威、己酮肟威、甲基乙拌磷、硫磷嗪、克杀螨、杀虫双、苏力菌素、唑虫酰胺、四溴菊酯、四氟苯菊酯、反氯菊酯、苯噻螨、唑蚜威、三唑磷、敌百虫、异皮蝇磷3、毒壤膦、三氯丙氧磷、杀铃脲、混杀威、烯虫硫酯、蚜灭多、蚜灭多、氟吡唑虫、氟吡唑虫、xmc、灭杀威、ζ氯氰菊酯和丙硫噁唑磷。
[0128]
示例性杀真菌剂包括但不限于阿昔洛韦、酰基氨基酸杀真菌剂、八九十混酸、阿迪吗啉、脂族氮杀菌剂、烯丙醇、酰胺杀真菌剂、氨丙膦酸、敌菌灵、苯胺杀真菌剂、抗生素杀真菌剂、芳族杀真菌剂、金色制霉素、阿扎康唑、氧化福美双、嘧菌酯、多硫化钡、苯霜灵、苯霜灵
‑
m、麦锈灵、苯菌灵、敌菌腙、丙唑草隆、苯噻菌胺酯、杀藻胺、苄烯酸、苯甲酰胺杀真菌剂、苯杂吗、苯酰替苯胺杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、苯并咪唑前体杀真菌剂、苯并咪唑基氨基甲酸酯杀真菌剂、苯甲酰异羟肟酸、苯并噻唑杀真菌剂、百杀辛、乐杀螨、联苯、联苯三唑醇、硫双二氯酚、联苯吡菌胺、杀稻瘟菌素
‑
s、波尔多混合剂、硼酸、啶酰菌胺、桥接联苯杀真菌剂、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、伯更狄混合剂、丁硫啶、仲丁胺、多硫化钙、敌菌丹、克菌丹、氨基甲酸酯杀真菌剂、卡巴莫夫、苯基氨基甲酸酯杀真菌剂、多菌灵、萎锈灵、环丙酰菌胺、香芹酮、切欣特混合剂、灭螨猛、灭痕唑、双胺灵、氯醌、苯咪唑菌、氯二硝萘、氯仿、地茂散、三氯硝基甲烷、百菌清、四氯喹噁啉、乙菌利、环匹罗司、氯咪巴唑、克霉唑、康唑杀真菌剂、康唑杀真菌剂(咪唑)、康唑杀真菌剂(三唑)、乙酸铜(ii)、碳酸铜(ii)、碱、铜杀真菌剂、氢氧化铜、萘酸铜、油酸铜、氯氧化铜、硫酸铜(ii)、硫酸铜、碱、铬酸铜锌、甲酚、硫杂灵、福美铜氯、氧化亚铜、氰霜唑、环菌胺、环状二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、放线菌酮、环氟菌胺、霜脲氰、氰菌灵、环丙唑醇、嘧菌环胺、棉隆、dbcp、咪菌威、癸磷锡、脱氢乙酸、二甲酰亚胺杀真菌剂、抑菌灵、二氯萘醌、二氯酚、二氯苯基、菌核利、苄氯三唑醇、双氯氰菌胺、哒菌酮、氯硝胺、乙霉威、焦碳酸二乙酯、苯醚甲环唑、二氟林、甲菌定、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇
‑
m、二硝基酚杀真菌剂、消螨通、阿乐丹、阿乐丹
‑
4、阿乐丹
‑
6、邻敌螨消、硝戊酯、硝辛酯杀螨剂、硝丁酯、二苯胺、双硫氧吡啶、戒酒硫、灭菌磷、二噻农、二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、dnoc、吗菌灵、多地辛、多果定、多纳托丁、敌菌酮、克瘟散、氟环唑、乙环唑、伊特姆、噻唑菌胺、乙菌定、乙氧喹、环氧乙烷、乙汞2,3
‑
二羟丙基硫醇盐、乙汞乙酸酯、乙汞溴化物、乙汞氯化物、乙汞磷酸盐、土菌灵、噁唑菌酮、咪唑菌酮、地可松、咪菌腈、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、环酰菌胺、种衣酯、稻瘟酰胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、氟康唑、咯菌腈、氟酰菌胺、氟吗啉、氟吡菌胺、氟酰亚胺、三氟苯唑、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅
唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、氟唑菌酰胺、灭菌丹、蚁醛、乙膦酸、呋喃基苯并咪唑、呋霜灵、呋吡菌胺、三呋喃亚甲基二胺杀真菌剂、糠苯胺类杀菌剂、二甲呋酰胺、呋菌唑、呋菌唑
‑
顺式、糠醛、拌种胺、呋菌隆、果绿定、灰黄霉素、双胍盐、丙烯酸喹啉酯、六氯苯、六氯丁二烯、六氯酚、己唑醇、环己硫磷、萘磺汞、恶霉灵、抑霉唑、酰胺唑、咪唑杀真菌剂、双胍辛胺、无机杀真菌剂、无机汞杀真菌剂、碘甲烷、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、丙森锌、异丙醇、稻瘟灵、异酰菌酮、吡唑萘菌胺、春日霉素、酮康唑、醚菌酯
‑
甲基、石硫合剂(石灰硫磺合剂)、代森猛铜、代森锰锌、代森锰、灭锈胺、米卡宾、嘧菌胺、灭锈胺、氯化汞(废弃)、氧化汞(废弃)、氯化亚汞(废弃)、甲霜灵、甲霜灵
‑
m(a.k.a.精甲霜灵)、威百亩、间氯敌菌酮、叶菌唑、磺菌威、呋菌胺、甲基溴、异硫氰酸甲酯、苯甲酸甲基汞、甲基汞双氰胺、五氯苯酚甲基汞、代森联、苯氧菌胺、苯菌酮、噻菌胺、代森环、吗啉杀菌剂、腈菌唑、甲菌利、n
‑
(乙基汞)
‑
对甲苯磺酰苯胺、代森钠、游霉素、制霉菌素、β
‑
硝基苯乙烯、酞菌酯、氟苯嘧啶醇、och、辛基异噻唑酮、咲酸胺、异菌脲、有机汞杀菌剂、有机磷杀真菌剂、有机锡杀真菌剂(废弃)、邻苯基苯酚、肟醚菌胺、恶霜灵、氧硫杂环己二烯杀真菌剂、噁唑杀真菌剂、喹啉铜、噁咪唑、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、五氯苯酚、吡噻菌胺、苯汞脲、乙酸苯汞、氯化苯汞、邻苯二酚的苯汞衍生物、硝酸苯汞、水杨酸苯汞、苯基磺酰胺杀真菌剂、氯瘟磷、亚磷酸盐、四氯苯酞、苯邻二甲酰亚胺杀真菌剂、啶氧菌酯、粉病灵、聚氨基甲酸酯、聚合物二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、多氧霉素、保粒霉素、聚硫化物杀真菌剂、叠氮化钾、多硫化钾、硫氰酸钾、噻菌灵、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、丙环唑、甲基代森锌、丙氧喹啉、胺丙威、丙硫菌唑、比锈灵、唑菌胺酯、吡唑杀真菌剂、定菌磷、吡啶杀真菌剂、啶菌腈、啶斑肟、嘧霉胺、嘧啶杀真菌剂、咯喹酮、吡氯灵、氯吡呋醚、吡咯杀真菌剂、羟基喹啉基乙酮、醌菌腙、喹唑、喹啉杀真菌剂、灭螨猛、醌杀真菌剂、喹噁啉杀真菌剂、喹氧灵、五氯硝基苯、吡咪唑、水杨酰苯胺、硫硅菌胺、银、硅氟唑、叠氮化钠、碳酸氢钠[2][3]、邻苯基苯氧化钠、五氯苯氧化钠、多硫化钠、螺环菌胺、链霉素、嗜球果伞素杀真菌剂、磺酰苯胺杀真菌剂、硫、磺酰氟、戊苯砜、tcmtb、戊唑醇、叶枯酞、四氧硝基苯、特卡姆、四康唑、噻苯咪唑、噻二氟、噻唑杀真菌剂、噻菌腈、噻呋酰胺、百里香酚、嗪氨灵、硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、硫氯苯亚胺、硫柳汞、托布津、托布津
‑
甲基、噻吩杀真菌剂、克杀螨、福美双、噻酰菌胺、硫氰苯甲酰胺、tivedo、立枯磷
‑
甲基、托萘酯、对甲抑菌灵、乙酸甲苯汞、三唑酮、唑菌醇、三唑磷胺、嘧菌醇、丁基三唑、三嗪杀真菌剂、三唑杀真菌剂、唑菌嗪、三丁基氧化锡、水杨菌胺、三环唑、克啉菌、肟菌酯、氟菌唑、嗪氨灵、灭菌唑、未分类的杀真菌剂、十一碳烯酸、烯效唑、烯效唑
‑
p、尿素杀真菌剂、有效霉素、缬氨酰胺杀真菌剂、农利灵、伏立康唑、氰菌胺、萘酸锌、代森锌、福美锌和/或苯酰菌胺。
[0129]
在一些实施例中，当前公开的主题的组合物是包含除害剂和三氯甲基吡啶络合物的含杀虫剂/三氯甲基吡啶的组合物。在一些实施例中，除害剂是除草剂、杀虫剂或其组合。
[0130]
在一些实施例中，当前公开的主题的组合物是包含杀真菌剂和三氯甲基吡啶络合物的含杀真菌剂/三氯甲基吡啶的组合物。
[0131]
在含除害剂/三氯甲基吡啶的组合物和/或含杀真菌剂/三氯甲基吡啶的组合物中，三氯甲基吡啶络合物的量可以变化。在一些实施例中，基于以100重量％计的含除害剂/三氯甲基吡啶的组合物或含杀真菌剂/三氯甲基吡啶的组合物的总重量，三氯甲基吡啶络合物是以约0.05重量％
‑
10重量％(更优选约0.1重量％至4重量％，且最优选约0.2重量％至2重量％)的水平存在。
[0132]
杀螨剂的示例性类别包括但不限于植物杀螨剂、桥连二苯基杀螨剂、氨基甲酸酯类杀螨剂、氨基甲酸肟酯类杀螨剂、酰基肼基甲酸酯类杀螨剂、二硝基苯酚类杀螨剂、甲脒类杀螨剂、异噁啉类杀螨剂、大环内酯类杀螨剂、阿维菌素类杀螨剂、米尔贝霉素类杀螨剂、米尔贝霉素类杀螨剂、螨虫生长调节剂、有机氯杀螨剂、有机磷酸盐类杀螨剂、有机硫磷酸盐类杀螨剂、膦酸酯类杀螨剂、磷酰胺类杀螨剂、有机锡类杀螨剂、苯基磺酰胺类杀螨剂、吡唑甲酰胺类杀螨剂、拟除虫菊酯醚杀螨剂、季铵杀螨剂、拟除虫菊酯杀螨剂、吡咯杀螨剂、喹噁啉杀螨剂、甲氧基丙烯酸酯嗜球果伞素杀螨剂、teronic acid杀螨剂、硫索立定杀螨剂、硫代氨基甲酸酯杀螨剂、硫脲杀螨剂和未分类杀螨剂。这些类别的杀螨剂的示例包括但不限于植物杀螨剂
‑
香芹酚、血根碱；桥连二苯基杀螨剂—偶氮苯、苯并肟酸盐、苄基、苯甲酸盐、溴螨酯、氯杀螨、杀螨醇、杀螨酯、敌螨特、乙酯杀螨醇、丙酯杀螨醇、丁氟螨酯、ddt、三氯杀螨醇、联苯、砜、苯氧炔螨、除螨酯、氟硝二苯胺、氟杀螨、格螨酯、六氯酚、苯螨醚、丙氯诺、四氯杀螨砜、杀螨好；氨基甲酸酯杀螨剂
‑
苯菌灵、氯灭杀威、胺甲萘、卡巴呋喃、甲硫威、速灭威、蜱虱威、残杀威；氨基甲酸肟酯杀螨剂
‑
涕灭威、丁酮威、甲氨叉威、抗虫威、己酮肟威；酰基肼基甲酸酯类杀螨剂
‑
联苯肼酯；二硝基苯酚类杀螨剂
‑
乐杀螨、消螨酚、消螨通、敌螨普、敌螨普
‑
4、敌螨普
‑
6、邻敌螨消、硝戊酯、硝辛酯杀螨剂、硝丁酯、dnoc；甲脒杀螨剂
‑
双甲脒、杀虫脒、伊托明、伐虫脒、胺甲威、杀螨脒、单甲脒；异噁唑啉杀螨剂
‑
阿福拉纳、氟雷拉纳、洛迪拉勒、撒洛拉勒；大环内酯杀螨剂
‑
四抗菌素；阿维菌素杀螨剂
‑
阿维菌素、多拉菌素、依立诺克丁、伊佛霉素、司拉克丁；米尔贝霉素杀螨剂
‑
米尔贝菌素、米尔贝霉素、肟、莫西克汀；螨虫生长调节剂
‑
四螨嗪、灭蝇胺、氟螨嗪、苯氧炔螨、氟佐隆、氟螨噻、氟螨脲、氟虫脲、噻螨酮；有机氯杀螨剂
‑
溴氰菊酯、毒杀芬、ddt、除螨灵、硫丹、林丹；有机磷杀螨剂
‑
毒虫畏、巴毒磷、敌敌畏、庚烯磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、tepp、杀虫畏；有机硫代磷酸盐杀螨剂
‑
赛果、胺吸磷、谷硫磷
‑
乙基、谷硫磷
‑
甲基、偶氮磷、苯噁磷、溴硫磷、溴硫磷
‑
乙基、三硫磷、毒死蜱、虫螨磷、蝇毒磷、果虫磷、内吸磷、内吸磷
‑
o、内吸磷
‑
s、内吸磷
‑
甲基、内吸磷
‑
o
‑
甲基、内吸磷
‑
s
‑
甲基、内吸磷
‑
s
‑
甲磺酸、氯亚胺硫磷、二嗪农、乐果、敌杀磷、乙拌磷、因毒磷、乙硫磷、益棉磷、安果、马拉松、灭蚜磷、虫螨畏、氧化乐果、异亚砜磷、砜拌磷、对硫磷、芬硫磷、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、三磷锡、辛硫磷、嘧啶磷
‑
甲基、乙噻唑磷、发硫磷、嘧硫磷、喹硫磷、喹硫磷、苏硫磷、治螟磷、甲基乙拌磷、三唑磷、三氯丙氧磷、蚜灭多；膦酸酯杀螨剂
‑
敌百虫；硫代磷酰胺酯杀螨剂
‑
水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏；二酰胺基磷酸酯杀螨剂
‑
甲氟磷、丙胺氟、八甲磷；有机锡杀螨剂
‑
三唑锡、三环锡、苯丁锡、氧化物、三磷锡；苯基磺酰胺杀螨剂
‑
抑菌灵；邻苯二甲酰亚胺杀螨剂
‑
氯亚胺硫磷、亚胺硫磷；吡唑杀螨剂
‑
腈吡螨酯、唑螨酯；苯基吡唑杀螨剂
‑
乙酰虫腈、氟虫腈、氟吡唑虫；吡唑甲酰胺杀螨剂
‑
派氟丁胺、吡螨胺；拟除虫菊酯酯杀螨剂
‑
氟丙菊酯、联苯菊酯、溴氟菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α氯氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、τ氟胺氰菊酯、苄氯菊酯；拟除虫菊酯醚杀螨剂
‑
苄螨醚；嘧啶胺杀螨剂
‑
嘧螨醚；吡咯杀螨剂
‑
溴虫腈；季铵杀螨剂
‑
血根碱；喹噁啉杀螨剂
‑
灭螨猛、克杀螨；甲氧基丙烯酸酉旨嗜球果伞素杀螨剂
‑
吡氟菌酯、嘧螨酯、氟菌螨酯、嘧螨胺；亚硫酸酯杀螨剂
‑
杀螨特、克螨特；特窗酸杀螨剂
‑
螺螨酯；四嗪杀螨剂、四螨嗪、氟螨嗪；四氢噻唑杀螨剂
‑
氟螨噻、噻螨酮；硫代氨基甲酸酯杀螨剂
‑
苯硫威；硫脲杀螨剂
‑
灭虫脲、丁醚脲；未分类杀螨剂
‑
灭螨醌、氮杂环类杀螨剂、磺胺螨酯、含砷剂、氧化物、克仑吡林、克罗散泰、克罗米通、环螨酯、螨蜱胺、戒酒硫、乙螨唑、抗螨唑、喹螨醚、联
氟螨、甲硫芬、mnaf、伏蚁灵、尼可霉素、哒螨灵、舒非仑、氟虫胺、硫、苏力菌素、苯螨噻。
[0133]
在一些实施例中，杀螨剂还可以选自阿维菌素、乙酰甲胺磷、灭螨醌、啶虫脒、涕灭威、丙烯菊酯、磷化铝、灭害威、双甲脒、印楝素、谷硫磷
‑
乙基、谷硫磷
‑
甲基、苏云金杆菌、恶虫威、β
‑
氟氯氰菊酯、联苯肼酯、联苯菊酯、保米磷、噻嗪酮、氰化钙、甲萘威、卡巴呋喃、二硫化碳、四氯化碳、毒虫畏、克氯苯、三氯硝基甲烷、毒死蜱、四螨嗪、溴虫腈、噻虫胺、蝇毒磷、巴毒磷、巴毒磷 敌敌畏、冰晶石、氟氯氰菊酯、灭蝇胺、氯氰菊酯、避蚊胺、溴氰菊酯、内吸磷、二嗪农、除线磷、二氯丙烯、敌敌畏、三氯杀螨醇、百治磷、狄氏剂、除螨灵、二氟脲、锰锌敌混剂(杀真菌剂 杀螨剂)、乐果、阿乐丹、呋虫胺、敌杀磷、乙拌磷、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、硫丹、异狄氏剂、高氰戊菊酯、乙硫磷、灭克磷、二溴化乙烯、二氯化乙烯、乙螨唑、伐灭磷、杀螟硫磷、苯氧威、甲氰菊酯、唑螨酯、线虫磷、倍硫磷、氰戊菊酯、氟啶虫酰胺、氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、地虫磷、伐虫脒盐酸盐、γ三氟氯氰菊酯、氯虫酰肼、苯丙锡、噻螨酮、氟蚁腙、氢氧化钙、茚虫威、吡虫啉、煤油、烯虫炔酯、λ三氟氯氰菊酯、砒酸铅、林丹、马拉松、二噻磷、聚乙醛、威百亩
‑
钠、甲胺磷、杀扑磷、灭虫威、灭多虫、甲氧普林、甲氧滴滴涕、甲氧虫酰肼、甲基溴、甲基对硫磷、速灭磷、自克威、波林杆菌芽孢、二溴磷、萘、硫酸烟碱、双苯氟脲、草氨酰、砜吸磷、灭螨猛、对二氯苯、对硫磷、pcp、苄氯菊酯、石油、甲拌磷、伏杀磷、硫环磷、亚胺硫磷、磷胺、肟硫磷、增效醚、抗蚜威、嘧啶磷
‑
甲基、丙溴磷、克螨特、胺丙畏、残杀威、吡蚜酮、拟除虫菊酯
‑
合成物：参见丙烯菊酯、苄氯菊酯、氰戊菊酯、苄呋菊脂、除虫菊、哒螨灵、吡丙醚、苄呋菊脂、鱼藤酮、s
‑
甲氧普林、肥皂、除害剂、氟化钠、多杀菌素、螺甲螨酯、治螟磷、硫丙磷、双硫磷、特丁磷、杀虫畏、杀虫畏 敌敌畏、四氯杀螨砜、噻虫嗪、硫双威、毒杀芬、四溴菊酯、混杀威和虫酰肼。
[0134]
iv.方法
[0135]
在一些实施例中，直接使用三氯甲基吡啶络合物。在其他实施例中，三氯甲基吡啶络合物以在生产性农业中方便使用的方式配制。这些方法中使用的三氯甲基吡啶络合物包括上述的三氯甲基吡啶络合物。此外，在这些方法中使用的三氯甲基吡啶络合物还包括其中三氯甲基吡啶与盐酸和磷酸络合的三氯甲基吡啶络合物。三氯甲基吡啶络合物可用于例如以下方法中：
[0136]
a.改善植物生长和/或土壤施肥的方法
[0137]
b.抑制硝化作用或氨释放或放出的方法
[0138]
c.减少三氯甲基吡啶挥发的方法
[0139]
d.改善土壤条件的方法
[0140]
e.制备三氯甲基吡啶络合物的方法
[0141]
a.改善植物生长的方法包含使本文公开的三氯甲基吡啶络合物或含有三氯甲基吡啶络合物的组合物与土壤接触。在一些实施例中，在种植作物出苗之前，对土壤施用三氯甲基吡啶络合物或组合物。在一些实施例中，对邻近植物的土壤和/或植物的基部和/或植物的根区施用三氯甲基吡啶络合物。
[0142]
改善植物生长的方法也可以通过将作为种子包膜的三氯甲基吡啶络合物或含有三氯甲基吡啶络合物的组合物以液体分散体的形式施用于种子来实现，所述液体分散体在干燥时形成干燥残余物。在这些实施例中，当种植时，种子包膜在种子附近提供三氯甲基吡啶络合物，使得三氯甲基吡啶络合物可以在最需要的环境中发挥其有益作用。也就是说，三
氯甲基吡啶络合物提供有助于在效果可以局限在所需植物的周围的区域中增强植物生长的环境。在种子的情况下，含有三氯甲基吡啶络合物的包膜为种子萌发、随后的植物生长和增加植物养分的有效性提供增强的机会。
[0143]
b.用于抑制/减少受影响区域中的硝化作用或氨释放或放出的方法包含对受影响区域施用三氯甲基吡啶络合物或含有三氯甲基吡啶络合物的组合物。受影响区域可以是邻近植物的土壤、田地、牧场、家畜或家禽圈养设施、宠物垃圾、粪肥收集区、形成围栏的直立墙或基本上覆盖所述区域的屋顶，并且在这些情况下，三氯甲基吡啶络合物可以直接施用于收集区中的粪肥。三氯甲基吡啶络合物优选地以约0.005
‑
3加仑/吨粪肥的水平以ph为约1
‑
5的水分散体形式施用。
[0144]
c.减少三氯甲基吡啶挥发的方法包含使三氯甲基吡啶与聚阴离子络合，从而形成三氯甲基吡啶络合物。与三氯甲基吡啶游离碱相比，三氯甲基吡啶络合物的挥发性较低。在一些实施例中，相对于未处理的三氯甲基吡啶，三氯甲基吡啶络合物将挥发性降低约5％至约40％、约8％至约35％、或约10％至约30％(或约5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28或29％)。
[0145]
d.用于改善选自由硝化过程、脲酶活性及其组合组成的群组的土壤条件的方法，包含对土壤施用有效量的所述三氯甲基吡啶络合物或含有三氯甲基吡啶络合物的组合物的步骤。在一些实施例中，三氯甲基吡啶络合物与含氨的固体、液体或气体肥料混合，且尤其是固体肥料；在后一种情况下，将三氯甲基吡啶络合物作为水分散体施用于肥料表面，然后干燥，使得三氯甲基吡啶络合物作为干燥的残余物存在于固体肥料上。基于100重量％的三氯甲基吡啶络合物/肥料产品的总重量，三氯甲基吡啶络合物一般以约0.01重量％
‑
10重量％的水平施用。在肥料是含水液体肥料的情况下，在混合的情况下向其中添加三氯甲基吡啶络合物。三氯甲基吡啶络合物优选在水分散体中，且具有至多约3的ph。
[0146]
e.制备三氯甲基吡啶络合物的方法包含使三氯甲基吡啶与一种或多种溶剂接触以形成第一混合物，使第一混合物与聚阴离子接触以形成三氯甲基吡啶和聚阴离子的络合物。
[0147]
在一些实施例中，上述方法a、b和d包含以每英亩约100g至约120g三氯甲基吡啶盐的速率使所需区域与三氯甲基吡啶络合物接触。在一些实施例中，三氯甲基吡啶络合物可以约0.5lbs.至约4lbs./u.s.加仑或约1lb.至约3lbs/u.s.加仑或约2lbs./u.s.加仑的量存在于溶液中。在一些实施例中，所述方法包括以约0.5至约4qt/a或约1至约2qt/a的速率接触所需区域。
[0148]
本文描述的主题的特定实施例包括：
[0149]
1.一种三氯甲基吡啶络合物，包含与聚阴离子络合的三氯甲基吡啶。
[0150]
2.根据实施例1所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子具有45至200的mw/电荷比。
[0151]
3.根据任何以上实施例所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子包含非聚合聚阴离子。
[0152]
4.根据任何以上实施例所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述非聚合聚阴离子包含二
‑
、三
‑
、四
‑
、五
‑
、六
‑
、七
‑
、八
‑
、九
‑
或十
‑
羧基，二
‑
、三
‑
、四
‑
、五
‑
、六
‑
、七
‑
、八
‑
、九
‑
或十
‑
磺酸盐，或二
‑
、三
‑
、四
‑
、五
‑
、六
‑
、七
‑
、八
‑
、九
‑
或十
‑
膦酸盐。
[0153]
5.根据任何以上实施例所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述非聚合聚阴离子包含二
‑
、三
‑
、四
‑
、五
‑
、六
‑
、七
‑
羧基。
[0154]
6.根据任何以上实施例所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述非聚合聚阴离子包含脂族羧酸或芳族羧基。
[0155]
7.根据任何以上实施例所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述非聚合聚阴离子选自由以下组成的列表：苹果酸、酒石酸、依替膦酸、琥珀酸、己二酸、间苯二甲酸、乌头酸、均苯三甲酸、联苯
‑
3,3',5,5'
‑
四羧酸、呋喃四羧酸、癸二酸、壬二酸、异对苯二甲酸、均苯四酸和苯六甲酸。
[0156]
8.根据实施例1或2所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子包含聚阴离子聚合物。
[0157]
9.根据实施例8所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物含有至少80摩尔％的含有至少一个阴离子基团的重复单元。
[0158]
10.根据实施例8或9所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物在ph 10的稀水溶液中具有小于
‑
5的净形式电荷。
[0159]
11.根据实施例8或9所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物在ph 10的稀水溶液中具有小于
‑
10的净形式电荷。
[0160]
12.根据实施例8、9、10或11所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物与三氯甲基吡啶的蒸气压相比具有较低的蒸气压。
[0161]
13.根据实施例8、9、10、11或12所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物的蒸气压小于20℃下的0.5mm hg蒸气压。
[0162]
14.根据实施例8、9、10、11、12或13所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物是无规共聚物。
[0163]
15.根据实施例8、9、10、11、12或13所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物是三聚物。
[0164]
16.根据实施例8、9、10、11、12、13、14或15所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子在ph 10的稀水溶液中具有小于
‑
2的净形式电荷。
[0165]
17.根据实施例8、9、10、11、12、13、14、15或16所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物是四聚物。
[0166]
18.根据任何以上实施例所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述络合物是盐。
[0167]
19.根据任何以上实施例所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述络合物是螯合物。
[0168]
20.根据任何以上实施例所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述络合物是络合物。
[0169]
21.根据任何以上实施例所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物包含具有至少两个重复单元的无规共聚物，所述重复单元包括b型重复单元和c型重复单元中的每一者的至少一者，以及任选的一种或多种不同的g型重复单元，其中
[0170]
a)所述b型重复单元独立地选自由衍生自马来酸、马来酸酐、富马酸、中康酸的取代和未取代的单体、前述物质的混合物以及任何前述物质的任何异构体、酯、酸性氯化物和部分或完全盐的重复单元组成的群组，其中所述b型重复单元能够被基本上不含环结构和卤原子的一个或多个c1‑
c6直链或支链烷基取代，并且其中所述盐具有选自由金属、胺及其混合物组成的群组中的成盐阳离子，
[0171]
b)所述c型重复单元选自由衍生自衣康酸、衣康酸酐的取代或未取代的单体和任何前述物质的任何异构体、酯及部分或完全盐，以及任何前述物质的混合物的重复单元组成的群组，其中所述c型重复单元能够被基本上不含环结构和卤原子的一个或多个c1‑
c6直链或支链烷基取代，并且其中所述盐具有选自由金属、胺及其混合物组成的群组中的成盐阳离子，且
[0172]
c)所述g型重复单元选自由衍生自具有至少一个碳
‑
碳双键和至少一个磺酸盐基团且基本上不含芳族环和酰胺基团的取代或未取代的磺化单体以及任何前述物质的任何异构体和部分或完全盐以及任何前述物质的混合物的重复单元组成的群组，其中所述g型重复单元能够被基本上不含环结构和卤原子的一个或多个c1‑
c6直链或支链烷基取代，并且其中所述g型重复单元的所述盐具有选自由金属、胺及其混合物组成的群组中的成盐阳离子，并且其中至少约90摩尔％的重复单元选自由b型、c型和g型重复单元及其混合物组成的群组，并且其中所述聚阴离子聚合物含有不超过约10摩尔％的任何(i)非羧酸盐烯烃重复单元、(ii)醚重复单元和(iii)非磺化一元羧酸重复单元。
[0173]
22.根据实施例21所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物由衍生自马来酸的一个b型重复单元、衍生自衣康酸的一个c型重复单元和分别衍生自甲基烯丙基磺酸和烯丙基磺酸的两个g型重复单元组成。
[0174]
23.根据实施例21或22所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物具有1摩尔％至70摩尔％的b型重复单元、1摩尔％至80摩尔％的c型重复单元和0.1摩尔％至65摩尔％的g型重复单元的重复单元摩尔组成。
[0175]
24.根据实施例21或22所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物具有20摩尔％至65摩尔％的b型重复单元、15摩尔％至75摩尔％的c型重复单元和1摩尔％至35摩尔％的g型重复单元的重复单元摩尔组成。
[0176]
25.根据实施例21或22所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物具有35摩尔％至55摩尔％的b型重复单元、20摩尔％至55摩尔％的c型重复单元、1摩尔％至25摩尔％的甲基烯丙基磺酸重复单元和1摩尔％至20摩尔％的烯丙基磺酸重复单元的重复单元摩尔组成。
[0177]
26.根据实施例21或22所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物具有45摩尔％的马来酸重复单元、50摩尔％的衣康酸重复单元、4摩尔％的甲基烯丙基磺酸重复单元和1摩尔％的烯丙基磺酸重复单元的重复单元摩尔组成。
[0178]
27.根据实施例21或22所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物具有45摩尔％的马来酸重复单元、35摩尔％的衣康酸重复单元、15摩尔％的甲基烯丙基磺酸盐重复单元和5摩尔％的烯丙基磺酸盐重复单元的重复单元摩尔组成。
[0179]
28.根据实施例21所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物是由b型和c型重复单元组成的共聚物。
[0180]
29.根据实施例21所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物是由马来酸和衣康酸重复单元组成的共聚物。
[0181]
30.根据实施例21所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物是具有b型或c型重复单元的均聚物。
[0182]
31.根据实施例1、2、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、
26、27、28、29或30所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物具有约100至50,000da的平均分子量。
[0183]
32.根据实施例1、2、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30或31所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物具有约100至5000da的平均分子量。
[0184]
33.一种组合物，包含农产品和具有聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物。
[0185]
34.根据实施例33所述的组合物，其中所述农产品选自由肥料、种子、脲酶抑制化合物、硝化抑制化合物、除害剂、除草剂、杀虫剂、杀真菌剂和/或杀螨剂组成的群组。
[0186]
35.根据实施例33或34所述的组合物，其中所述农产品是肥料。
[0187]
36.根据实施例34或35所述的组合物，其中所述肥料是液体、固体、颗粒、流体悬浮液、气体或溶液化肥料。
[0188]
37.根据实施例34、35或36所述的组合物，其中所述肥料是固体或颗粒肥料。
[0189]
38.根据实施例34、35、36或37所述的组合物，其中所述三氯甲基吡啶络合物作为颗粒肥料上的包膜提供。
[0190]
39.根据实施例34、35、36、37或38所述的组合物，其中所述三氯甲基吡啶络合物作为液体分散体施用于肥料。
[0191]
40.根据实施例34、35、36、37、38或39所述的组合物，其中将所述三氯甲基吡啶络合物施用于肥料表面。
[0192]
41.根据实施例34、35、36、37、38、39或40所述的组合物，其中所述肥料为液体形式，且所述三氯甲基吡啶络合物与所述液体肥料混合。
[0193]
42.根据实施例33、34、35、36、37、38、39、40或41所述的组合物，其中所述三氯甲基吡啶络合物以约0.001至约20g/100g肥料的水平存在。
[0194]
43.根据实施例33、34、35、36、37、38、39、40、41或42所述的组合物，其中所述三氯甲基吡啶络合物以约0.01
‑
10％w/w的水平存在。
[0195]
44.根据实施例33、34、35、36、37、38、39、40、41、42或43所述的组合物，其中所述三氯甲基吡啶络合物以约0.05
‑
2％w/w的水平存在。
[0196]
45.根据实施例34、35、36、37、38、39、40、41、42、43或44所述的组合物，其中所述肥料选自由以下组成的群组：起始肥料、磷酸盐系肥料、含氮肥料、含磷肥料、含钾肥料、含钙肥料、含镁肥料、含硼肥料、含锌肥料、含锰肥料、含铜肥料、含钼材料的肥料及其混合物。
[0197]
46.根据实施例34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44或45所述的组合物，其中所述肥料包含尿素和亚硝酸铵。
[0198]
47.根据实施例33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45或46所述的组合物，其中所述肥料包含无水氨。
[0199]
48.根据实施例33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46或47所述的组合物，其中所述肥料是或含有尿素。
[0200]
49.根据实施例33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47或48所述的组合物，其中所述肥料含有石膏、硫酸镁石组成员、钾产品、硫酸钾镁、元素硫、硫酸钾镁中的一种或多种。
[0201]
50.根据实施例33所述的组合物，其中所述农产品是用三氯甲基吡啶络合物包膜
以形成包膜的种子产品的种子。
[0202]
51.根据实施例50所述的组合物，其中基于所述包膜种子产品的总重量，所述三氯甲基吡啶络合物以约0.001重量％
‑
10重量％的水平存在。
[0203]
52.根据实施例33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48或49所述的组合物，其中所述三氯甲基吡啶络合物最初以水分散体的形式施用于固体，随后将其干燥，使得三氯甲基吡啶络合物为干燥残余物的形式。
[0204]
53.根据实施例33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51或52所述的组合物，其中所述三氯甲基吡啶络合物包含三氯甲基吡啶与聚阴离子的络合物。
[0205]
54.根据实施例33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51或52所述的组合物，其中所述三氯甲基吡啶络合物包含根据实施例1
‑
32中任一项所述的三氯甲基吡啶络合物。
[0206]
55.根据任何以上实施例所述的组合物，其中所述组合物在与发生氨放出的区域接触时减少大气氨的放出。
[0207]
56.根据任何以上实施例所述的方法，其中所述组合物减少的放出比三氯甲基吡啶游离碱低约10％至约30％。
[0208]
57.一种组合物，包含根据实施例1
‑
32中任一项所述的三氯甲基吡啶络合物和有机溶剂。
[0209]
58.根据任何以上实施例所述的组合物，其中所述有机溶剂是选自表1中所列群组的epa批准的溶剂。
[0210]
59.根据实施例57或58所述的组合物，其中所述有机溶剂是极性的。
[0211]
60.根据实施例57、58或59所述的组合物，其中所述溶剂选自由以下组成的群组：芳族溶剂、烷基取代的苯、二甲苯、丙基苯、混合萘和烷基萘、矿物油、煤油、脂肪酸二烷基酰胺、脂肪酸二甲基酰胺、辛酸二甲基酰胺、氯化脂族烃、芳族烃、1,1,1
‑
三氯乙烷、氯苯、乙二醇衍生物的酯、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、酮、异佛尔酮、三甲基环己酮(二氢异佛尔酮)、乙酸酯、乙酸己酯和乙酸庚酯。
[0212]
61.根据实施例57、58或59所述的组合物，其中所述溶剂选自由以下组成的群组：芳族100(cas号：64742
‑
95
‑
6)、芳族200(cas号：64742
‑
94
‑
5)、砜、二醇、聚乙二醇、二丙二醇、dow pt250、dow pt700、pt250、三乙二醇、三丙二醇、碳酸亚丙酯、三醋精、agnique amd810、agnique amd3l、rhodiasolv adma10、rhodiasolv adma810、rhodiasolv polarclean及其混合物。
[0213]
62.根据实施例61所述的组合物，其中所述砜是环丁砜、甲基环丁砜或二甲基砜。
[0214]
63.根据实施例61所述的组合物，其中所述二醇是醚多元醇。
[0215]
64.根据实施例57或58所述的组合物，其中所述有机溶剂是选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚亚烷基二醇、dow pt250和dow pt700的醚多元醇。
[0216]
65.根据任何以上实施例所述的组合物，其中所述三氯甲基吡啶以大于或等于22重量％的量存在。
[0217]
66.根据实施例57、58、59、60、61、62、63、64或65所述的组合物，其中所述有机溶剂在20℃下是液体。
[0218]
67.根据实施例57、58、59、60、61、62、63、64或65所述的组合物，其中所述有机溶剂在20℃下是固体。
[0219]
68.根据任何以上实施例所述的组合物，其中所述三氯甲基吡啶的所述浓度为约20％wt/wt至约50％wt/wt。
[0220]
69.根据任何以上实施例所述的组合物，其中所述三氯甲基吡啶的所述浓度为约22％wt/wt至约48％wt/wt。
[0221]
70.根据任何以上实施例所述的组合物，其中所述三氯甲基吡啶的所述浓度为约25％wt/wt至约45％wt/wt。
[0222]
71.根据任何以上实施例所述的组合物，其中所述组合物表现出比不含三氯甲基吡啶盐的三氯甲基吡啶配方更低的三氯甲基吡啶挥发性。
[0223]
72.一种组合物，包含：
[0224]
具有聚阴离子聚合物的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚合物包含：
[0225]
重复聚合子单元，每个子单元由至少两个不同的部分构成且分别独立地取自由b部分和c部分组成的群组，其中所述b部分是下列通式的二羧酸部分
[0226][0227]
并且所述c部分是下列通式的二羧酸部分
[0228][0229]
其中每个r7分别独立地选自由h、oh、c1‑
c
30
直链、支链和环状烷基或芳基、c1‑
c
30
直链、支链和环状烷基或芳基系酯基、r
′
co2基团、or
′
基团和coos基团组成的群组，其中r
′
选
自由c1‑
c
30
直链、支链和环状烷基或芳基组成的群组，且x选自由h、碱金属、nh4和c1‑
c4烷基铵基组成的群组，r3和分别独立地选自由h、c1‑
c
30
直链、支链和环状烷基或芳基组成的群组，r5、r6、r
10
和r
11
分别独立地选自由h、碱金属、nh4和c1‑
c4烷基铵基组成的群组，y选自由fe、mn、mg、zn、cu、ni、co、mo、v和ca组成的群组，r8和r9分别独立地选自由无(即，基团不存在)、ch2、c2h4和c3h6组成的群组，每个所述部分具有或被修饰为其中具有总计两个coo基团，构成所述聚合物的所有所述部分都是二羧酸部分；以及
[0230]
有机溶剂。
[0231]
73.根据实施例72所述的组合物，其中所述有机溶剂选自由以下组成的群组：芳族100(cas号：64742
‑
95
‑
6)、芳族200(cas号：64742
‑
94
‑
5)、砜、二醇、聚乙二醇、二丙二醇、dow pt250、dow pt700、三乙二醇、三丙二醇、碳酸亚丙酯、三醋精、agnique amd810、agnique amd3l、rhodiasolv adma10、rhodiasolv adma810、rhodiasolv polarclean及其混合物。
[0232]
74.根据实施例72或73所述的组合物，其中所述溶剂选自由二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三乙二醇和三丙二醇组成的群组。
[0233]
75.根据实施例72或73所述的组合物，其中所述溶剂是环丁砜。
[0234]
76.根据实施例72、73、74或75所述的组合物，其中所述重复聚合子单元由b部分和c部分构成，其中r3和r4各自是h，且r5和r6是na。
[0235]
77.根据实施例72、73、74、75或76所述的组合物，其中r4分别独立地选自由h、oh和c1‑
c4直链和支链烷基组成的群组，r5、r6和x分别独立地选自由碱金属组成的群组。
[0236]
78.根据实施例72、73、74、75、76或77所述的组合物，所述聚合物与金属离子络合。
[0237]
79.根据实施例72、73、74、75、76、77或78所述的组合物，所述金属离子选自由fe、mn、mg、zn、cu、ni、co、mo、v和ca组成的群组。
[0238]
80.根据实施例72、73、74、75、76、77、78或79所述的组合物，其中所述三氯甲基吡啶络合物与三氯甲基吡啶游离碱相比具有较低的挥发性。
[0239]
81.根据实施例72、73、74、75、76、77、78、79或80所述的组合物，进一步包含肥料。
[0240]
82.根据实施例81所述的组合物，其中所述肥料包含植物可利用的氮、磷、钾、硫、钙、镁或微量营养素。
[0241]
83.根据实施例81或82所述的组合物，其中所述肥料是尿素和/或氨或含有尿素和/或氨。
[0242]
84.一种给土壤施肥的方法，所述方法包含使具有聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物或包含具有聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物的组合物与土壤接触的步骤。
[0243]
85.一种改善植物生长和/或健康的方法，包含使三氯甲基吡啶络合物或包含三氯甲基吡啶络合物的组合物与土壤接触。
[0244]
86.根据实施例84和/或85所述的方法，其中在种植作物出苗之前，对所述土壤施用所述三氯甲基吡啶络合物或含有三氯甲基吡啶络合物的组合物。
[0245]
87.根据实施例86所述的方法，其中所述三氯甲基吡啶络合物是根据实施例1
‑
82中任一项所述的络合物或其组合物。
[0246]
88.根据实施例84、85或87所述的方法，其中所述三氯甲基吡啶络合物或含有三氯甲基吡啶络合物的组合物被施用于邻近植物的土壤、所述植物的基部或所述植物的根区。
[0247]
89.根据实施例85、86、87或88所述的方法，其中所述植物或作物选自由以下组成
的群组：谷类、小麦、大麦、燕麦、黑小麦、黑麦、大米、玉米、大豆、马铃薯、蔬菜、花生、棉花、油菜和水果植物。
[0248]
90.一种减少大气氨的方法，包含在经历氨放出的区域中接触任何上述实施例的三氯甲基吡啶络合物或含有具有聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物的组合物。
[0249]
91.一种减少区域中硝化作用的方法，包含在经历硝化作用的区域中接触任何上述实施例的聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物或含有聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物的组合物。
[0250]
92.根据实施例91所述的方法，其中减少硝化作用会减少氨排放。
[0251]
93.根据实施例90或91所述的方法，其中所述区域包含土壤、田地、牧场、家畜或家禽监禁设施、粪肥收集区、形成围栏的直立墙、以及基本上覆盖所述区域的屋顶、宠物垃圾或所述区域内的粪肥。
[0252]
94.根据权利要求93所述的方法，其中将三氯甲基吡啶络合物以液体分散体的形式以约0.005加仑至3加仑每吨粪肥的水平施用于所述区域内的粪肥。
[0253]
95.一种抑制选自由硝化过程、脲酶活性及其组合组成的群组中的土壤条件的方法，包含使有效量的根据任何上述实施例所述的具有聚阴离子的三氯甲基吡啶络合物与所述土壤接触。
[0254]
96.根据实施例95所述的方法，进一步包含在所述接触步骤之前，将所述三氯甲基吡啶络合物与含氨的固体、液体或气体肥料混合。
[0255]
97.根据实施例96所述的方法，其中所述肥料是固体，并且所述三氯甲基吡啶络合物以水分散体的形式施用，随后干燥以产生用三氯甲基吡啶络合物的干燥残余物包膜的固体肥料。
[0256]
98.根据实施例96或97所述的方法，其中基于所述三氯甲基吡啶络合物/肥料产品的总重量为100％，所述三氯甲基吡啶络合物以约0.01重量％
‑
10重量％的水平施用。
[0257]
99.一种通过将三氯甲基吡啶游离碱与聚阴离子物种络合来减少三氯甲基吡啶挥发的方法。
[0258]
100.根据实施例99所述的方法，其中与三氯甲基吡啶游离碱相比，挥发减少了约10％至约30％。
[0259]
101.根据实施例85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97或98所述的方法，其中所述接触包含以每英亩约100g至约120g的三氯甲基吡啶盐的速率接触。
[0260]
102.一种制备根据权利要求1所述的组合物的方法，包含
[0261]
使三氯甲基吡啶与一种或多种溶剂接触以形成第一混合物，
[0262]
使所述第一混合物与聚阴离子接触以形成三氯甲基吡啶和聚阴离子的络合物。
[0263]
实例
[0264]
应该理解，下面的实例仅仅是以举例说明的方式提供的，且其中的任何内容都不应被视为进行限制。
[0265]
实例1.降低三氯甲基吡啶/聚阴离子聚合物盐的挥发性。
[0266]
将三种材料放在100℃的热天平上，且每分钟观察它们的重量，持续10分钟，以原始重量的百分比计。所述材料是：
[0267]
1.纯三氯甲基吡啶，
[0268]
2.25％w/w的三氯甲基吡啶在环丁砜中的溶液，和
[0269]
3.25％的三氯甲基吡啶盐与等摩尔量(基于酸)的马来酸
‑
衣康酸共聚物同样在环丁砜(三氯甲基吡啶/聚阴离子聚合物盐)中的溶液。
[0270]
表2
‑
3中的重量损失数据表明，与游离的三氯甲基吡啶相比，三氯甲基吡啶的聚阴离子聚合物盐无论是作为溶液还是作为游离的三氯甲基吡啶，都表现出显著降低的三氯甲基吡啶损失速率。数据显示，与未处理的相比，以盐的形式使用时，三氯甲基吡啶的挥发减少了10％
‑
30％。因此，所公开的三氯甲基吡啶盐基本上减少了三氯甲基吡啶的挥发。
[0271]
表2.在100℃下25％w/w活性物环丁砜溶液配方中的三氯甲基吡啶挥发
[0272][0273]
*与三氯甲基吡啶聚阴离子盐溶液农业载体相比，三氯甲基吡啶溶液的挥发性增加的％。
[0274]
进行测试以确定不含聚阴离子聚合物的三氯甲基吡啶溶液的相对挥发性。
[0275]
表3.
[0276][0277]
*三氯甲基吡啶溶液(不含聚阴离子聚合物)比单独的溶剂更易挥发。
[0278]
实例2.三氯甲基吡啶盐溶液的形成和溶液的分级。
[0279]
表4：含20％三氯甲基吡啶的三氯甲基吡啶盐溶液
[0280]
[0281][0282]
*二丙二醇、dow pt250、dow pt700、三乙二醇、三丙二醇、碳酸亚丙酯、三醋精、agnique amd810、agnique amd3l、rhodiasolv adma10、rhodiasolv adma810、rhodiasolv polarclean。可用于溶解三氯甲基吡啶盐的溶剂包括但不限于：芳族溶剂，特别是烷基取代的苯，例如二甲苯或丙基苯馏分，以及混合萘和烷基萘馏分；矿物油；煤油；脂肪酸二烷基酰胺，特别是脂肪酸二甲基酰胺，例如辛酸二甲基酰胺；氯化脂族和芳族烃，例如1,1,1
‑
三氯乙烷和氯苯，二醇衍生物的酯，例如二乙二醇正丁基、乙基或甲基醚的乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯；酮，例如异佛尔酮和三甲基环己酮(二氢异佛尔酮)；和乙酸产物例如乙酸己酯或乙酸庚酯。
[0283]
表5：组分计算和溶剂密度
[0284][0285]
[0286]
表6：溶液的分级量表
[0287]
完全溶解5大部分溶解4大部分不溶解3不溶解2额外沉淀1
[0288]
表7：溶剂酸组合表；在20％w/w三氯甲基吡啶下的反应结果
[0289][0290]
表8：溶剂酸组合、溶剂体积、8x移液
[0291][0292]
本文使用的所有技术和科学术语具有相同的含义。已努力确保所用数字(例如，量、温度等)的准确性，但是应考虑一些实验误差和偏差。
[0293]
在整个说明书和权利要求中，词语“包含(comprise、comprises和comprising)”以非排他性的意义使用，除非上下文另有要求。应当理解，本文描述的实施例包括“由实施例组成”和/或“基本由实施例组成”。
[0294]
本文所使用的术语“约”当指一个值时意味着包括相对于规定量在一些实施例中
±
20％、在一些实施例中
±
10％、在一些实施例中
±
5％、在一些实施例中
±
1％、在一些实施例中
±
0.5％以及在一些实施例中
±
0.1％的变化，因为这种变化适合于实施公开的方法或使用公开的组合物。
[0295]
在提供值的范围的情况下，理解为除非上下文另有明确规定，否则在所述范围的上限和下限与所述规定范围内的任何其他规定值或中间值之间的每一个中间值都包括在内。可独立地包括在较小范围内的这些小范围的上限和下限也囊括在内，服从所述范围中的任何具体排除的限制。在所述范围包括一个或两个限制的情况下，也包括排除所包括的这些限制的范围。
[0296]
受益于前述描述和相关附图中给出的教导，本主题所属领域的技术人员将会想到本文阐述的多种修改和其他实施例。因此，应当理解，本主题不限于所公开的具体实施例，并且修改和其他实施例旨在包括在所附权利要求的范围内。虽然本文使用了特定的术语，但是它们仅用于一般的描述性意义，而不是为了限制的目的。

技术特征：
1.一种三氯甲基吡啶络合物，包含与聚阴离子络合的三氯甲基吡啶。2.根据权利要求1所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子具有45至200的mw/电荷比；和/或在ph 10的稀释水溶液中具有小于
‑
2的净形式电荷。3.根据权利要求2所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子包含非聚合聚阴离子。4.根据权利要求3所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述非聚合聚阴离子包含二
‑
、三
‑
、四
‑
、五
‑
、六
‑
、七
‑
、八
‑
、九
‑
、十
‑
脂族羧基、芳族羧基，二
‑
、三
‑
、四
‑
、五
‑
、六
‑
、七
‑
、八
‑
、九
‑
、十
‑
磺酸盐，或二
‑
、三
‑
、四
‑
、五
‑
、六
‑
、七
‑
、八
‑
、九
‑
、十
‑
膦酸盐或脂族。5.根据权利要求4所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述非聚合聚阴离子选自由以下组成的列表：苹果酸、酒石酸、依替膦酸、琥珀酸、己二酸、间苯二甲酸、乌头酸、均苯三甲酸、联苯
‑
3,3',5,5'
‑
四羧酸、呋喃四羧酸、癸二酸、壬二酸、异对苯二甲酸、均苯四酸和苯六甲酸。6.根据权利要求2所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子包含聚阴离子聚合物。7.根据权利要求6所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物含有至少80摩尔％的含有至少一个阴离子基团的重复单元。8.根据权利要求6所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物在ph10的稀水溶液中具有小于
‑
10的净形式电荷。9.根据权利要求6所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物与三氯甲基吡啶的蒸气压相比具有较低的蒸气压。10.根据权利要求6所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物是无规共聚物；和/或为三聚物；和/或为四聚物。11.根据权利要求6所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物包含具有至少两个重复单元的无规共聚物，所述重复单元包括b型重复单元和c型重复单元中的每一者的至少一者，以及任选的一种或多种不同的g型重复单元，其中a)所述b型重复单元独立地选自由衍生自马来酸、马来酸酐、富马酸、富马酸酐、中康酸、中康的取代和未取代的单体、前述物质的混合物以及任何前述物质的任何异构体、酯、酸性氯化物和部分或完全盐的重复单元组成的群组，其中所述b型重复单元能够被基本上不含环结构和卤原子的一个或多个c1‑
c6直链或支链烷基取代，并且其中所述盐具有选自由金属、胺及其混合物组成的群组中的成盐阳离子，b)所述c型重复单元选自由衍生自衣康酸、衣康酸酐的取代或未取代的单体和任何前述物质的任何异构体、酯及部分或完全盐，以及任何前述物质的混合物的重复单元组成的群组，其中所述c型重复单元能够被基本上不含环结构和卤原子的一个或多个c1‑
c6直链或支链烷基取代，并且其中所述盐具有选自由金属、胺及其混合物组成的群组中的成盐阳离子，且c)所述g型重复单元选自由衍生自具有至少一个碳
‑
碳双键和至少一个磺酸盐基团且基本上不含芳族环和酰胺基团的取代或未取代的磺化单体以及任何前述物质的任何异构体和部分或完全盐以及任何前述物质的混合物的重复单元组成的群组，其中所述g型重复单元能够被基本上不含环结构和卤原子的一个或多个c1‑
c6直链或支链烷基取代，并且其中
所述g型重复单元的所述盐具有选自由金属、胺及其混合物组成的群组中的成盐阳离子，并且其中至少约90摩尔％的所述重复单元选自由b型、c型和g型重复单元及其混合物组成的群组，并且其中所述聚阴离子聚合物含有不超过约10摩尔％的任何(i)非羧酸盐烯烃重复单元、(ii)醚重复单元和(iii)非磺化一元羧酸重复单元。12.根据权利要求11所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物由衍生自马来酸的一个b型重复单元、衍生自衣康酸的一个c型重复单元和分别衍生自甲基烯丙基磺酸和烯丙基磺酸的两个g型重复单元组成。13.根据权利要求11所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物具有以下重复单元摩尔组成：1摩尔％至70摩尔％的b型重复单元、1摩尔％至80摩尔％的c型重复单元和0.1摩尔％至65摩尔％的g型重复单元；或者20摩尔％至65摩尔％的b型重复单元、15摩尔％至75摩尔％的c型重复单元和1摩尔％至35摩尔％的g型重复单元；或者35摩尔％至55摩尔％的b型重复单元、20摩尔％至55摩尔％的c型重复单元和1摩尔％至25摩尔％的甲基烯丙基磺酸重复单元以及1摩尔％至20摩尔％的烯丙基磺酸重复单元；或者45摩尔％的马来酸重复单元、50摩尔％的衣康酸重复单元、4摩尔％的甲基烯丙基磺酸重复单元和1摩尔％的烯丙基磺酸重复单元；或者45摩尔％的马来酸重复单元、35摩尔％的衣康酸重复单元、15摩尔％的甲基烯丙基磺酸盐重复单元和5摩尔％的烯丙基磺酸盐重复单元。14.根据权利要求11所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物是由b型重复单元和c型重复单元组成的共聚物或均聚物，或者是由马来酸重复单元和衣康酸重复单元组成的共聚物。15.根据权利要求11所述的三氯甲基吡啶络合物，其中所述聚阴离子聚合物具有约100da至50,000da的平均分子量。16.一种组合物，包含农产品和三氯甲基吡啶络合物。17.根据权利要求16所述的组合物，其中所述农产品选自由肥料、种子、脲酶抑制化合物、硝化抑制化合物、除害剂、除草剂、杀虫剂、杀真菌剂和/或杀螨剂组成的群组。18.根据权利要求17所述的组合物，其中所述农产品是肥料。19.根据权利要求18所述的组合物，其中所述肥料是液体、固体、颗粒、流体悬浮液、气体或溶液化肥料。20.根据权利要求19所述的组合物，其中将所述三氯甲基吡啶络合物以液体分散体的形式施用于固体或颗粒肥料的表面，所述液体分散体对所述固体或颗粒肥料进行包膜，并且在干燥后呈干燥残余物的形式。21.根据权利要求18所述的组合物，其中所述肥料为液体形式，并且所述三氯甲基吡啶络合物与所述液体肥料混合。22.根据权利要求18所述的组合物，其中所述三氯甲基吡啶络合物是以约0.001至约20g/100g所述肥料的水平存在；和/或以约0.01％至10％w/w的水平存在。23.根据权利要求18所述的组合物，其中所述肥料选自由以下组成的群组：起始肥料、
磷酸盐系肥料、含氮肥料、含磷肥料、含钾肥料、含钙肥料、含镁肥料、含硼肥料、含锌肥料、含锰肥料、含铜肥料、含钼材料肥料及其混合物。24.根据权利要求23所述的组合物，其中所述肥料包含尿素和亚硝酸铵；和/或无水氨；和/或是或含有尿素；和/或含有石膏、硫酸镁石组成员、钾产品、硫酸钾镁、元素硫、硫酸钾镁中的一种或多种。25.根据权利要求17所述的组合物，其中所述种子用水分散体形式的三氯甲基吡啶络合物包膜，以形成包膜的种子产品，在其干燥后，基于所述包膜的种子产品的总重量，所述包膜的种子产品提供约0.001重量％至10重量％的三氯甲基吡啶水平。26.一种组合物，包含根据权利要求1所述的三氯甲基吡啶络合物和有机溶剂。27.根据权利要求26所述的组合物，其中所述溶剂选自由以下组成的群组：芳族溶剂、烷基取代的苯、二甲苯、丙基苯、混合萘和烷基萘、矿物油、煤油、脂肪酸二烷基酰胺、脂肪酸二甲基酰胺、辛酸二甲基酰胺、氯化脂族烃、芳族烃、1,1,1
‑
三氯乙烷、氯苯、乙二醇衍生物的酯、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、酮、异佛尔酮、三甲基环己酮(二氢异佛尔酮)、乙酸酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、芳族100(cas号：64742
‑
95
‑
6)、芳族200(cas号：64742
‑
94
‑
5)、砜、二醇、聚乙二醇、二丙二醇、dow pt250、dow pt700、pt250、三乙二醇、三丙二醇、碳酸亚丙酯、三醋精、agnique amd810、agnique amd3l、rhodiasolv adma10、rhodiasolv adma810、rhodiasolv polarclean及其混合物。28.根据权利要求26所述的组合物，其中所述砜是环丁砜、甲基环丁砜或二甲基砜；和/或所述二醇是选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚亚烷基二醇、dow pt250或dow pt700的醚多元醇。29.根据权利要求26所述的组合物，其中所述三氯甲基吡啶络合物的所述浓度为约20％wt/wt至约50％wt/wt。30.根据权利要求26所述的组合物，其中所述组合物表现出比不含所述三氯甲基吡啶络合物的三氯甲基吡啶配方更低的三氯甲基吡啶挥发性。31.一种组合物，包含：与聚阴离子聚合物络合的三氯甲基吡啶，其中所述聚合物包含：重复聚合子单元，每个子单元由至少两个不同的部分构成且分别独立地取自由b部分和c部分组成的群组，其中所述b部分是下列通式的二羧酸部分并且所述c部分是下列通式的二羧酸部分
其中每个r7分别独立地选自由h、oh、c1‑
c
30
直链、支链和环状烷基或芳基、c1‑
c
30
直链、支链和环状烷基或芳基系酯基、r
′
co2基团、or
′
基团和coos基团组成的群组，其中r
′
选自由c1‑
c
30
直链、支链和环状烷基或芳基组成的群组，且x选自由h、碱金属、nh4和c1‑
c4烷基铵基组成的群组，r3和分别独立地选自由h、c1‑
c
30
直链、支链和环状烷基或芳基组成的群组，r5、r6、r
10
和r
11
分别独立地选自由h、碱金属、nh4和c1‑
c4烷基铵基组成的群组，y选自由fe、mn、mg、zn、cu、ni、co、mo、v和ca组成的群组，r8和r9分别独立地选自由无(即，基团不存在)、ch2、c2h4和c3h6组成的群组，每个所述部分具有或被修饰为其中具有总计两个coo基团，构成所述聚合物的所有所述部分都是二羧酸部分；以及有机溶剂。32.根据权利要求31所述的组合物，其中所述有机溶剂选自由以下组成的群组：芳族100(cas号：64742
‑
95
‑
6)、芳族200(cas号：64742
‑
94
‑
5)、砜、二醇、聚乙二醇、二丙二醇、dow pt250、dow pt700、三乙二醇、三丙二醇、碳酸亚丙酯、三醋精、agnique amd810、agnique amd3l、rhodiasolv adma10、rhodiasolv adma810、rhodiasolv polarclean及其混合物。33.根据权利要求31所述的组合物，其中所述重复聚合子单元由b部分和c部分构成，其中r3和r4各自是h，且r5和r6是na；和/或r4分别独立地选自由h、oh及c1‑
c4直链和支链烷基组成的群组，r5、r6及x分别独立地选自由碱金属组成的群组；和/或所述聚合物与选自由fe、mn、mg、zn、cu、ni、co、mo、v和ca组成的群组中的金属离子络合。34.根据权利要求33所述的组合物，其中所述三氯甲基吡啶络合物与三氯甲基吡啶游离碱相比具有较低的挥发性。35.一种给土壤施肥和/或改善植物生长和/或健康的方法，包含使三氯甲基吡啶络合物或包含三氯甲基吡啶络合物的组合物与土壤接触。36.根据权利要求35所述的方法，其中在种植作物出苗之前，对所述土壤施用所述三氯甲基吡啶络合物或含有三氯甲基吡啶络合物的组合物。37.根据权利要求35所述的方法，其中所述三氯甲基吡啶络合物或含有三氯甲基吡啶
络合物的组合物被施用于邻近植物的土壤、所述植物的基部或所述植物的根区。38.根据权利要求35所述的方法，其中所述植物选自由以下组成的群组：谷类、小麦、大麦、燕麦、黑小麦、黑麦、大米、玉米、大豆、马铃薯、蔬菜、花生、棉花、油菜和水果植物。39.一种通过将三氯甲基吡啶游离碱与聚阴离子物种络合来减少三氯甲基吡啶挥发的方法。40.根据权利要求39所述的方法，其中与三氯甲基吡啶游离碱相比，挥发减少约10％至约30％。41.一种减少大气氨和/或硝化作用的方法，包含在经历氨放出和/或硝化作用的区域中接触三氯甲基吡啶络合物或含有三氯甲基吡啶络合物的组合物。42.根据权利要求41所述的方法，其中减少硝化作用会减少氨排放。43.根据权利要求41所述的方法，其中所述区域包含土壤、田地、牧场、家畜或家禽监禁设施、粪肥收集区、形成围栏的直立墙、以及基本上覆盖所述区域的屋顶、宠物垃圾或所述区域内的粪肥。44.根据权利要求43所述的方法，其中将三氯甲基吡啶络合物以液体分散体的形式以约0.005加仑至3加仑每吨粪肥的水平施用于所述区域内的所述粪肥。45.一种抑制选自由硝化过程、脲酶活性及其组合组成的群组中的土壤条件的方法，包含使有效量的三氯甲基吡啶络合物与所述土壤接触。46.根据权利要求45所述的方法，进一步包含在所述接触步骤之前，将所述三氯甲基吡啶络合物与含氨的固体、液体或气体肥料混合。47.根据权利要求46所述的方法，其中所述肥料是固体，并且所述三氯甲基吡啶络合物以水分散体的形式施用，随后干燥以产生用三氯甲基吡啶络合物的干燥残余物包膜的固体肥料。48.根据权利要求47所述的方法，其中基于所述三氯甲基吡啶络合物/肥料产品的总重量为100％，所述三氯甲基吡啶络合物以约0.01重量％
‑
10重量％的水平施用。49.根据权利要求35、51、46所述的方法，其中所述接触包含以每英亩约100g至约120g的三氯甲基吡啶盐的速率接触。50.一种制备根据权利要求1所述的组合物的方法，包含使三氯甲基吡啶络合物与一种或多种溶剂接触以形成第一混合物，使所述第一混合物与聚阴离子接触以形成三氯甲基吡啶和聚阴离子的络合物。
技术总结
当前公开的主题涉及发现在农业用途中具有特定效用的三氯甲基吡啶络合物及其合成，例如直接施用于土壤或与肥料结合施用，以增加营养吸收并抑制硝化作用和脲酶水解作用。更具体地说，本主题涉及优选地含有特定类型的羧酸和磺酸盐重复单元的三氯甲基吡啶络合物。还公开三氯甲基吡啶络合物的其他用途和含有三氯甲基吡啶络合物的组合物。基吡啶络合物的组合物。


技术研发人员：J
受保护的技术使用者：美国维德赛生命科学有限公司
技术研发日：2019.08.26
技术公布日：2021/6/29